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高考化学盐类水解专题复习资料汇编

盐类水解是高考化学的重要组成部分，它贯穿于化学平衡、水溶液中的离子反应等多个核心知识点，既是理解溶液酸碱性的关键，也是进行离子推断、化学计算及实验分析的基础。本专题旨在系统梳理盐类水解的核心概念、基本规律、影响因素及其在实际中的应用，帮助同学们构建清晰的知识网络，提升解题能力。

一、盐类水解的概念与实质

1.1盐的类型与水解的定义

当盐溶解于水时，组成盐的离子与水电离出的H?或OH?结合生成弱电解质（弱酸或弱碱）的过程，叫做盐类的水解。并非所有的盐都会发生水解，这与盐的组成密切相关。我们通常根据形成盐的酸和碱的强弱，将盐分为强酸强碱盐、强酸弱碱盐、强碱弱酸盐和弱酸弱碱盐。

1.2水解的实质

盐类水解的实质是，盐电离出的弱酸根阴离子或弱碱阳离子与水电离出的H?或OH?结合，生成了难电离的弱酸或弱碱，从而破坏了水的电离平衡，导致溶液中c(H?)与c(OH?)不再相等，使溶液呈现出一定的酸碱性。

例如，醋酸钠（CH?COONa）溶于水时，醋酸根离子（CH?COO?）与水电离出的H?结合生成弱电解质醋酸（CH?COOH），使得水的电离平衡正向移动，溶液中OH?浓度增大，溶液显碱性。其水解过程可表示为：CH?COO?+H?O?CH?COOH+OH?。

简而言之，盐类水解的实质是“弱离子”与水电离出的H?或OH?结合生成弱电解质，促进了水的电离。

二、盐类水解的规律与特点

2.1水解的基本规律

判断盐溶液的酸碱性，以及盐是否发生水解，可遵循以下基本规律：

“有弱才水解，无弱不水解；谁弱谁水解，谁强显谁性；越弱越水解，都弱都水解；越稀越水解，越热越水解。”

*“有弱才水解，无弱不水解”：盐溶液中，只有含有弱酸根阴离子或弱碱阳离子（即“弱离子”），该盐才能发生水解。如NaCl（强酸强碱盐，无弱离子）不水解。

*“谁弱谁水解，谁强显谁性”：盐中的弱离子发生水解。若为强酸弱碱盐（如NH?Cl），则弱碱阳离子（NH??）水解，溶液显酸性；若为强碱弱酸盐（如Na?CO?），则弱酸根阴离子（CO?2?）水解，溶液显碱性；若为弱酸弱碱盐（如CH?COONH?），则阴、阳离子均水解，溶液的酸碱性取决于水解生成的弱酸和弱碱的相对强弱（即电离常数Ka与Kb的相对大小）。

*“越弱越水解”：对于组成相似的盐，其对应的酸或碱越弱（电离常数越小），则该盐的水解程度越大，溶液的酸碱性也越强。例如，酸性：CH?COOHH?CO?HCO??，则相同浓度的Na?CO?、NaHCO?、CH?COONa溶液的碱性依次减弱。

*“越稀越水解，越热越水解”：盐溶液的浓度越小，水解程度越大；温度升高，水解程度增大（因水解反应多为吸热反应）。

2.2水解反应的特点

水解反应是中和反应的逆反应，因此具有以下特点：

1.可逆性：水解反应是可逆反应，存在水解平衡，其平衡常数称为水解常数（Kh）。

2.微弱性：一般情况下，水解反应的程度较小，产物浓度较低，通常不生成沉淀或气体，书写离子方程式时不标“↓”或“↑”，也不将生成物（如NH?·H?O、H?CO?）写成其分解产物的形式。

3.吸热性：中和反应是放热反应，故水解反应是吸热反应（ΔH0）。

三、水解离子方程式的书写

正确书写水解离子方程式是理解和应用盐类水解的基础，需遵循以下原则：

1.“谁弱写谁”：只写出参与水解的弱离子。

2.“以水为媒”：水解反应的实质是弱离子与水电离出的H?或OH?结合，因此方程式中需有水分子参与。

3.“可逆符号”：水解反应是可逆的，应用“?”连接，而非“=”（彻底的双水解反应除外，见下文）。

4.“多元弱酸根分步水解”：多元弱酸的酸根离子（如CO?2?、SO?2?、S2?等）水解时，应分步书写，以第一步水解为主。例如，CO?2?的水解：

第一步（主要）：CO?2?+H?O?HCO??+OH?

第二步（次要）：HCO??+H?O?H?CO?+OH?

一般情况下，只写第一步水解即可。

5.“多元弱碱阳离子一步到位”：多元弱碱的阳离子（如Fe3?、Al3?、Cu2?等）水解过程复杂，中学阶段通常一步写出其水解离子方程式。例如，Fe3?的水解：Fe3?+3H?O?Fe(OH)?+3H?。

6.“不标沉淀气体符号”：因水解程度微弱，生成的难溶物或弱电解质（如NH?·H?O）一般不形成沉淀或气体逸出，故不标“↓”或“↑”。

7.“电荷守恒”与“质量守恒”：离子方程式必须满足电荷守恒和质量守恒。

特殊情况：彻底的双水解反应

当弱酸根阴离子（如AlO??、CO?2?、HCO??、S2?、HS?、SO?2?、HSO??等）与弱碱阳离子（如Al3?、Fe3?、NH??等