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第27讲分子的性质配合物与超分子
课标要求
1.能利用电负性判断共价键的极性,能根据共价分子的结构特点说明简单分子的某些性质;能说明分子间作用力对物质熔、沸点等性质的影响,能列举含有氢键的物质及其性质特点。
2.能根据分子结构特点和键的极性来判断分子的极性,并据此对分子的一些典型性质及其应用作出解释。结合实例初步认识分子的手性对其性质的影响。
3.知道配位键的特点,认识简单的配合物的成键特征,了解配位化合物的存在与应用,能运用配位键解释配位化合物的某些典型性质。
4.结合具体实例,了解超分子的含义、结构特点及其简单性质。
考点一键的极性与分子的极性
1.键的极性
(1)极性键与非极性键的比较
极性键
非极性键
成键原子
不同种元素的原子间
同种元素的原子间
电子对
发生偏移(电荷分布不均匀)
不发生偏移(电荷分布均匀)
成键原子
的电性
Hδ+
呈电中性
(2)键的极性对化学性质的影响
键的极性对羧酸酸性大小的影响实质是通过改变羧基中羟基的极性而实现的,羧基中羟基的极性越大,越容易电离出H+,则羧酸的酸性越强。
①与羧基相邻的共价键的极性越大,羧基中羟基的极性越大,则羧酸的酸性越强。
②烷基是推电子基团,从而减小羧基中羟基的极性,导致羧酸的酸性减小。一般地,烷基越长,推电子效应越大,羧酸的酸性越弱。
2.分子的极性
类型
非极性分子
极性分子
形成原因
正电荷中心和负电荷中心重合
正电荷中心和负电荷中心不重合
存在的共价键
极性键或非极性键
极性键或非极性键
分子内原子排列
对称
不对称
一
分子极性的判断
1.下列分子属于极性分子的是()
A.CS2 B.SCl6
C.NF3 D.SiF4
解析:CCS2分子的空间结构为直线形,属于非极性分子,A错误;SCl6分子的空间结构为正八面体形,属于非极性分子,B错误;NF3分子的空间结构为三角锥形,结构不对称,属于极性分子,C正确;SiF4分子的空间结构为正四面体形,属于非极性分子,D错误。
2.下列含有极性键的非极性分子是()
①CCl4②NH3③CH4④CO2⑤N2⑥H2S⑦SO2⑧CS2⑨H2O⑩HF
A.②③④⑤⑧ B.①③④⑤⑧
C.①③④⑧ D.以上均不对
解析:CNH3、H2S、SO2、H2O、HF是含极性键的极性分子,N2是含非极性键的非极性分子。
二
键的极性对化学性质的影响
3.(2024·广州模拟)部分有机酸的酸性如下表:
羧酸
pKa(pKa=-lgKa)
丙酸(C2H5COOH)
4.88
乙酸(CH3COOH)
4.76
甲酸(HCOOH)
3.75
氯乙酸(CH2ClCOOH)
2.86
二氯乙酸(CHCl2COOH)
1.29
三氯乙酸(CCl3COOH)
0.65
三氟乙酸(CF3COOH)
0.23
(1)比较酸性强弱:乙酸小于甲酸(填“大于”“小于”或“等于”)。
(2)一元羧酸的酸性大小与其分子组成和结构有关,请根据表中信息,任写一条规律烃基(R—)是推电子基团,烃基碳链越长推电子效应越大,使羧基中的羟基的极性越小,羧酸的酸性越弱。
(3)CF3COOH与CCl3COOH酸性有强弱,请解释原因:氟的电负性大于氯的电负性,F—C的极性大于Cl—C的极性,使F3C—的极性大于Cl3C—的极性,导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大,更易电离出氢离子。
(4)根据上述规律,预测①CH3CCl2COOH、②CH3CH2COOH、③CH3CH2CH2COOH的酸性强弱顺序为①>②>③(用序号表示物质)。
解析:(1)pKa=-lgKa,pKa越大,Ka越小,酸性越弱,乙酸pKa=4.76,甲酸pKa=3.75,乙酸酸性小于甲酸。(2)烃基(R—)是推电子基团,烃基碳链越长推电子效应越大,使羧基中羟基的极性变小,羧酸的酸性越弱。(3)氟的电负性大于氯,F—C的极性大于Cl—C,使F3C—的极性大于Cl3C—,导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大,更易电离出氢离子,酸性更强。(4)烃基越长,推电子效应越大,使羧基中的羟基的极性越小,羧酸的酸性越弱,所以酸性:CH3CH2COOH>CH3CH2CH2COOH,氯的电负性较大,吸引电子能力强,导致CH3CCl2COOH的羧基中的羟基的极性大于CH3CH2COOH,更易电离出H+,酸性更强,酸性:CH3CCl2COOH>CH3CH2COOH,酸性强弱顺序为CH3CCl2COOH>CH3CH2COOH>CH3CH2CH2COOH。
4.按要求回答下列问题:
(1)、、的碱性随N原子电子云密度的增大而增强,其中碱性最弱的是。
(2)苯胺衍生物具有碱性,碱性随氮原子电子云密度的增大而增强,则碱性:<(填“>”“<”或“=”),理由是—
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