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第1页，共18页，星期日，2025年，2月5日热固性聚合物的制备分两个阶段进行预聚物是线形或支链形的低聚物，分子量约500~5000，可以是液体或固体。?prepolymer第一阶段：制成聚合不完全的预聚物第二阶段：预聚物成型固化预聚物在加热、加压条件下，或是在加入固化剂的条件下，起固化反应(交联反应)，形成固定形状的制品。curing(crosslinking)第2页，共18页，星期日，2025年，2月5日3.3.2.无规预聚物randomprepolymer结构中有未起反应的官能团，这些官能团无规(无序)排布，经过加热、加压，可进一步反应，最终固化。第3页，共18页，星期日，2025年，2月5日酚醛树脂phenolformaldehyderesin第4页，共18页，星期日，2025年，2月5日第5页，共18页，星期日，2025年，2月5日3.3.3.凝胶点gelpoint对于无规预聚物，缩聚反应进行到一定程度后，体系粘度会突然增大，呈现出有弹性的凝胶状态，随后即形成不溶不熔的坚硬固体。这种体系粘度突然增大形成凝胶的现象，称为凝胶化。gelation出现凝胶时的反应程度称为凝胶点，用PC表示。它实际上是临界反应程度。thecriticalextentofreaction第6页，共18页，星期日，2025年，2月5日PPC聚合物已交联，不能再溶、熔。PPC聚合物分子量较小，可以溶、熔。P→PC聚合物溶解性变差，但仍可熔融。凝胶点（临界反应程度）PC，在合成无规预聚物的过程中，是一个重要的参数。反应只能在接近PC时停下来。然后将预聚物成型固化，制成制品。第7页，共18页，星期日，2025年，2月5日例：碱法酚醛树脂苯酚+甲醛酚醛预聚物缩聚(PC)第一步：第8页，共18页，星期日，2025年，2月5日酚醛预聚物固化成型添加物加热加压酚醛塑料制品第二步：第9页，共18页，星期日，2025年，2月5日◆实验测定◆理论计算将式(7)重排，得：?21P=—（1–——）(25)fXn发生凝胶时，考虑Xn→∞，代入上式，得：?2PC=——(26)f第10页，共18页，星期日，2025年，2月5日对于2-3官能度体系，f2时，可进行体型缩聚。如：苯酐(A)～甘油(B)体系fA=2fB=3NA=3NB=2f=2.4?PC=2/f=2/2.4=0.8333反应程度在83.3%时，将出现凝胶化。实验值PC=0.75~0.80误差原因？第11页，共18页，星期日，2025年，2月5日3.3.4.结构预聚物structuralprepolymer结构中具有特定的活性端基或侧基，是线形低聚物，它本身一般不能继续聚合而交联，需加入固化剂成型固化。?curingagent如：环氧氯丙烷双酚A碱催化环氧树脂预聚物epoxyresin第1
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