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膜分離過程
(membraneseparation);膜分離技術在分離物質過程中不涉及相變,對能量要求低,因此和蒸餾、結晶、蒸發等需要輸入能量的過程有很大差異;膜分離的條件一般都較溫和,對於熱敏性物質複雜的分離過程很重要,這兩個因素使得膜分離成為生化物質分離的合適方式。此外它操作方便、結構緊湊、維修費用低、易於自動化,因而是現代分離技術中一種效率較高的分離手段,在生化分離工程中具有重要作用。;存在的問題;①物質的識別與透過;②介面;③反應場。物質的識別與透過是使混合物中各組分之間實現分離的內在因素;作為介面,膜將透過液和保留液(料液)分為互不混合的兩相;作為反應場,膜表面從孔內表面含有與特定溶質具有相互作用能力的官能團,通過物理作用、化學反應或生化反應提高膜分離的選擇性和分離速度。生物分離過程中採用的膜分離法主要是利用物質之間透過性的差別,而膜材料上固定特殊活性基團,使溶質與膜材料發生某種相互作用來提高膜分離性能的功能膜研究也很多,代表了膜分離技術的發展方向。;膜分離過程的類型;在生物技術中應用的膜分離過程,根據推動力本質的不同,可具體分為四類:①以靜壓力差為推動力的過程;②以蒸氣分壓差為推動力的過程;③以濃度差為推動力的過程;④以電位差為推動力的過程;以靜壓力差為推動力的膜分離過程;以蒸氣分壓差為推動力的膜分離過程;以濃度差為推動力的膜分離過程;以電位差為推動力的膜分離過程;膜分离法
;膜分離法包含著非常豐富的內容,在生物分離領域應用的膜分離法包括微濾(Microfiltration,MF)、超濾(Ultrafiltration,UF)、反滲透(Reverseosmosis,RO)、透析(Dialysis,DS)、電滲析(Electrodialysis,ED)和滲透氣化(Pervaporation,PV)等,各種膜分離法的原理和應用範圍列於上表。;圖5.1滲透與反滲透;式中μA,μB為A、B两侧的化学位(kJ/kmol);
pA,pB為A、B两侧的压力(kJ/m3);
p⊙,μ⊙為標準壓力和標準化學位;
ν1為溶劑(水)的摩爾體積(m3/kmol)
aA,aB為A、B兩側溶劑的和度。
因為μA=μB,所以可得;π為溶液B的滲透壓。若溶液B為稀溶液,則aB=xB=1-yB,
其中xB和yB分別為溶劑和溶質的摩爾分數。因為-ln(1-yB)≈yB,所以;;5.2膜分離法與物質大小(直徑)的關係;在超濾和微濾過程中,流體在膜孔道內層流動。假設孔道為圓柱形,孔徑均勻,則透過通量可用根據動量衡算推導的Hagen-Poiseuille方程表達(溶劑的體積通量);;圖5.3透析膜一般為孔徑5~10nm的親水膜,例如纖維素膜、聚丙烯氰膜和聚醯胺膜等。生化實驗室中經常使用的透析袋直徑為5~80mm,將料液裝入透析袋中,封口後浸入到透析液中,一·定時間後即可完成透析,必要時需更換透析液。處理量較大時,為提高透析速度,常使用比表面積較大的中空纖維透析裝置(詳見5.3節)。透析法在臨床上常用於腎衰竭患者的血液透析。在生物分離方面,主要用於生物大分子溶液的脫鹽。由於透析過程以濃差為傳質推動力,膜的透過通量很小,不適於大規模生物分離過程,而在實驗室中應用較多。;;如圖5.4所示,陽離子交換膜C和陰離子交換膜A各兩張交錯排列,將分離器隔成5個小室;;滲透氣化法利用溶質之間膜透過性的差別,特別適用於共沸物和揮發度相差較小的雙組分溶液的分離。例如,利用滲透氣化法濃縮乙醇,由於膜的選擇性透過乙醇的特性、可消除共沸現象,得到高濃度乙醇。因此,滲透氣化又稱膜蒸餾。滲透氣化膜主要為多孔聚乙烯膜、聚丙烯膜和含氟多孔膜等。由於膜材料的進步,80年代以後滲透氣化技術實現了產業化,在乙醇、丁醇等揮發性發酵產物的發酵-分離耦合過程中的應用開發研究非常活躍。;2膜及其特性;生物分離過程常用的膜分離技術為超濾、微濾和反滲透。為實現高效率的膜分離操作,對膜材料有如下要求:
(1)起過濾作用的有效膜厚度小,超濾和微濾膜的開孔率高,過濾阻力小;
(2)膜材料為惰性,不吸附溶質(蛋白質、細胞等),從而使膜不易污染,膜孔不易堵塞;
(3)適用的pH和溫度範圍廣,耐高溫火茵,耐酸堿清洗劑,穩定性高,使用壽命長;
(4)容易通過清洗恢復透過性能;
(5)滿足實現分離目的的各種要求,如對菌體細胞的截留、對生物大分子的通透性或截留作用等。
目前市售膜的種類很多,主要有天然高分子、合成高分子和無機材料。下麵簡要介紹製造超濾、微濾和反滲透膜的各種膜材料。;1.天然高分子材料
主要是纖維素的衍生物,有醋酸纖維、硝酸纖維和再生纖維素等。其中醋酸纖維膜的截鹽能力強,常用作反滲透膜、也可用作微濾膜
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