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基于废糖蜜资源化利用的低品位软锰矿高效转化制备碳酸锰与四氧化三锰研究

一、引言

1.1研究背景与意义

锰作为一种重要的战略资源，在钢铁工业中发挥着不可或缺的作用，是生产各种强度、耐腐蚀性和耐磨性钢材的关键原料。同时，在有色金属合金领域，如铝锰合金、铜锰合金的生产中，锰可有效提高合金的强度和耐腐蚀性。在化学工业里，锰的化合物被广泛用作催化剂、氧化剂、还原剂等，在电池、染料、医药等行业有着极为广泛的应用。然而，随着全球经济的快速发展，对锰资源的需求与日俱增，锰矿资源的供应形势愈发严峻。

我国锰矿资源虽然丰富，但存在品位普遍较低、开采成本较高等问题。在全球范围内，锰矿资源分布不均，主要集中在南非、乌克兰、澳大利亚、中国等国家。随着钢铁产业的持续发展以及新能源产业对锰需求的迅速增长，国际市场对锰矿资源的竞争日益激烈。传统的软锰矿提取方法，如氧化还原法和碳酸法，存在着诸多弊端。这些方法往往能耗较高，在提取过程中会消耗大量的能源，导致生产成本居高不下；同时，会产生大量的废水、废气和废渣等污染物，对环境造成严重的破坏，环保压力巨大；并且，由于技术限制，对矿石中的伴生元素利用率较低，造成了资源的浪费，还面临着一定的经济压力。因此，开发新的、高效的锰矿石提取方法，提高资源回收效率，降低生产成本和环境影响，已成为当前锰矿石研究领域的重点和迫切需求。

废糖蜜作为蔗糖生产过程中的一种副产物，来源广泛且产量巨大。其含有丰富的葡萄糖、蔗糖和其他有机物质，同时也含有一定量的锰元素。利用废糖蜜提取锰矿石，一方面为废糖蜜的资源化利用开辟了新途径，实现了废弃物的再利用，减少了其对环境的潜在污染；另一方面，为低品位软锰矿的开发利用提供了新的技术思路，有助于提高锰资源的综合利用率，降低锰产品的生产成本。这种将废糖蜜与低品位软锰矿相结合的研究，对于实现资源的高效利用、推动相关产业的可持续发展以及环境保护都具有重大的现实意义和应用价值。

1.2国内外研究现状

在软锰矿浸出方面，国内外学者进行了大量研究。传统的浸出方法包括还原焙烧-酸浸出法和软锰矿直接还原浸出法。还原焙烧-酸浸出法需要高温焙烧工序，流程较为复杂，能耗高且易产生环境污染。而软锰矿直接还原浸出法因避免了高温焙烧工序，成为研究热点。以往对于直接还原浸出法的研究多集中在无机还原剂，如硫铁矿、硫酸亚铁、过氧化氢等。然而，这些无机还原剂存在诸多问题，如硫铁矿引入无机杂质多，后续浸出液的净化难度加大；硫酸亚铁浸出矿浆固液不易分离，后续处理困难；过氧化氢原料价格偏高。为解决这些问题，近年来有研究采用醇类、酚类及芳胺类、草酸、蔗糖、葡萄糖等有机物作还原剂，反应条件温和，锰的浸出率可达90%以上，且不会带入无机杂质，制得的硫酸锰纯度较高。但目前所用的有机还原剂价格较高，限制了其大规模应用。

在废糖蜜利用方面，其资源化利用主要包括生物发酵、饲料和化工产品生产等途径。在生物发酵领域，可用于生产酵母、酶制剂和生物燃料等；在饲料领域，作为饲料添加剂，能提高饲料利用率，减少饲料成本。近年来，对于废糖蜜在金属矿石浸出方面的研究逐渐增多，研究发现废糖蜜作还原剂在硫酸介质中直接浸出低品位软锰矿，通过控制浸出工艺条件，可获得较高的Mn浸出率和较低的Fe、Al浸出率。由于废糖蜜中胶体等物质的存在，Mn浸出率高于相同条件下用纯糖作还原剂的结果，但Fe和Al的浸出率不受影响。

在MnCO3和Mn3O4制备方面，MnCO3因其储量丰富、环境友好、合成简单等优点，逐渐被应用于电化学储能装置中。常见的制备方法是选取软锰矿还原浸出液中的Mn2+，采用沉淀反应制备。Mn3O4在锰基材料中研究广泛，常通过选取软锰矿还原浸出液中的Mn2+，采用热处理法制备。然而，MnCO3材料固有的低电导率造成了严重的容量衰减，阻碍了其应用；锰基氧化物价态的多样性会导致更多的副反应，导致反应过程中发生不可逆的相变，破坏循环的稳定性和容量。

1.3研究内容与创新点

本研究旨在利用废糖蜜还原浸出低品位软锰矿，进而制备MnCO3和Mn3O4，并对整个过程进行深入研究。具体研究内容包括：以废糖蜜为原料，采用还原浸出法提取低品位软锰矿，探究不同反应条件，如反应温度、还原剂用量和酸化条件等对软锰矿还原浸出率的影响；利用提取的软锰矿浸出液中的Mn2+，分别采用沉淀反应和热处理法制备MnCO3和Mn3O4，并对产物进行物化性质表征；根据文献资料和实验结果，分析废糖蜜制备锰酸盐的反应机理，确定影响反应效率和产物成分的关键因素，调整反应条件，探究最佳反应条件和提高反应效率的方法，同时分析锰酸盐制备过程中安全生产与配方经济性等因素，探索升级利用策略。

本研究的创新点主要体现在两个方面。一是利用废糖蜜