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第50讲沉淀溶解平衡图像分析

1.能正确分析沉淀溶解平衡图像。

2.利用沉淀溶解平衡原理,分析图像中离子浓度的关系,Ksp的计算等。

类型一沉淀溶解平衡中离子浓度关系曲线

(1)BaSO4在不同条件下沉淀溶解平衡曲线如下:

(2)点的变化

a→c

曲线上变化,增大c(SO4

b→c

加入1×10-5mol·L-1Na2SO4溶液

d→c

加入BaCl2固体

c→a

曲线上变化,增大c(Ba2+)

曲线上方的点表示有沉淀生成;曲线下方的点表示不饱和溶液,无沉淀生成

1.在t℃时,Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()

A.t℃时,Ag2CrO4的Ksp数量级是10-9

B.t℃时,Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)?2AgCl(s)+CrO42-(aq)的平衡常数K=2.5×107[t℃时Ksp(AgCl)=2×10

C.t℃时,用0.01mol·L-1AgNO3溶液滴定20mL0.01mol·L-1KCl和0.01mol·L-1K2CrO4的混合液,CrO4

D.在Ag2CrO4饱和溶液中加入K2CrO4固体可使溶液由Y点到X点

解析:BAg2CrO4的沉淀溶解平衡为Ag2CrO4(s)?2Ag+(aq)+CrO42-(aq),Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO42-)=(10-3)2×10-6=10-12,A错误;在t℃时,Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)?2AgCl(s)+CrO42-(aq)的平衡常数K=c(CrO42-)c2(Cl-)=c(CrO42-)·c2(Ag+)c2(Cl-)·c2(Ag+)=Ksp(Ag2CrO4)Ksp2(AgCl)=10-12(2×10-10)2=2.5×107,B正确;开始生成AgCl沉淀时所需c(Ag+)=Ksp(AgCl)c(Cl-)=2

2.硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,在水溶液中存在如下沉淀溶解平衡:CdS(s)?Cd2+(aq)+S2-(aq)ΔH>0,其沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()

A.图中温度T1<T2

B.图中各点对应的Ksp的关系为Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)

C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动

D.温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动

解析:B根据题干信息CdS(s)?Cd2+(aq)+S2-(aq)ΔH>0可知CdS在水中溶解过程是一个吸热过程,升高温度平衡正向移动,故Ksp=c(Cd2+)·c(S2-)增大,从图中可知T1<T2,A正确;图像中m、n、p点均在温度T1下所测离子浓度,故Ksp(m)=Ksp(n)=Ksp(p),B错误;m点达到沉淀溶解平衡,加入少量Na2S固体,平衡逆向移动,c(S2-)增大,c(Cd2+)减小,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动,C正确;平衡CdS(s)?Cd2+(aq)+S2-(aq)正向吸热,温度降低时,q点对应饱和溶液溶解度下降,说明溶液中c(S2-)和c(Cd2+)同时减小,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动,D正确。

思维建模

分析沉淀溶解平衡曲线图像的一般思路

(1)明确图像中横、纵坐标的含义。

(2)分析曲线上或曲线外的点对应的溶液是否为饱和溶液时,要明确点所对应的溶液中,若Q>Ksp,能形成沉淀,则该点所对应的溶液为过饱和溶液;若Q<Ksp,不能形成沉淀,则该点所对应的溶液为不饱和溶液。

(3)分析曲线上指定点的离子浓度时,需根据Ksp计算或抓住Ksp的特点,结合选项分析判断。溶液在蒸发时,离子浓度的变化分两种情况:原溶液不饱和时,离子浓度都增大;原溶液饱和时,离子浓度都不变。溶度积常数只是温度的函数,与溶液中的离子浓度无关,在同一曲线上的点,溶度积常数都相同。

类型二沉淀溶解平衡中离子浓度对数关系曲线

图像

说明

已知:pM=-lgc(M)(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+),p(CO32-)=-lgc(

横坐标数值越大,c(CO32

纵坐标数值越大,c(M)越小

曲线上方的点表示不饱和溶液

曲线下方的点表示有沉淀生成

曲线上任意一点为饱和溶液,坐标数值越大,其对应离子浓度越小

1.已知相同温度下,Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)。某温度下,饱和溶液中-lg[c(SO42-)]、-lg[c(CO32-)]与-lg[c(Ba2+

A.曲线①代表BaCO3的沉淀溶解曲线

B.该温度下BaSO4的Ksp(BaSO4)值为1.0×10-10

C.加适量BaCl2固体可使溶液由a点变到b点

D.c(Ba2+)=10-5.1mol·L-1时两溶液中c(SO

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