第1节光度法基本原理.pptVIP

苯的烃基取代物的特征吸收化合物溶剂E2Bλmaxκmaxλmaxκmax苯水2037000254205甲苯己烷2087900262260邻二甲苯25%甲醇2108300262300间二甲苯25%甲醇2127300264300对二甲苯乙醇2167600274620第29页，共43页，星期日，2025年，2月5日（3）稠环芳烃稠环芳烃，如奈、蒽、芘等，λmax发生红移,κmax也增大。结合环越多，λmax红移越显著。如255nm275nm无色骈五苯λmax580nm紫色骈四苯橙色λmax=460nm第30页，共43页，星期日，2025年，2月5日4.羰基化合物（1）饱和羰基化合物在孤立羰基的化合物中，有σ电子、π电子和孤对电子n电子。因此存在着四种跃迁：σ→σ*、π→π*、n→σ*、n→π*。前三种跃迁，λmax200nm，一般观察不到。孤立羰基化合物的n→π*跃迁，其吸收谱带出现在270~300nm附近，一般呈低强度吸收(κ=10~20)的宽谱带，称之为R带。CH3COCH3180nm(n→σ*)280nm(n→π*),logκ=1~2(κ=22)第31页，共43页，星期日，2025年，2月5日在羧酸及其衍生物中，羰基碳原子直接连接含有未成对电子对的助色团，如-OH、-Cl、-OR等，由于这些助色团上的n电子与羰基双键的?电子产生n-?共轭，使n轨道能量降低，而π*轨道的能量升高，使n→π*跃迁能量增大，与酮相比谱带n→π*蓝移。酮酯第32页，共43页，星期日，2025年，2月5日CH3COCH3280nm(n→π*)CH3CHO289nm(n→π*)RCOOR~205nm(n→π*)RCOOH及RCOOR的n→π*比RCHO的λ小，即蓝移。RCOOH→RCOO-蓝移更多。RCOOH的紫外光谱图与溶液的PH值有关。第33页，共43页，星期日，2025年，2月5日（2）α、β-不饱和羰基化合物（RCH=CH-COR’)α、β不饱和醛酮的C=C与C=O处于共轭状态，K带和R带与相应孤立生色团的吸收带相比处于较长波段。R带由n→π*跃迁产生，一般出现在300nm附近，为一弱吸收带κmax=10~1000。K带由π→π*跃迁产生,λmax约在220nm附近，为强吸收带，κmax一般大于10,000。第34页，共43页，星期日，2025年，2月5日1.电荷迁移跃迁：辐射下，分子中原定域在金属M轨道上的电荷转移到配位体L的轨道，或按相反方向转移，这种跃迁称为电荷转移跃迁，所产生的吸收光谱称为荷移光谱。Mn+—Lb-M(n-1)+—L(b-1)-h?[Fe3+CNS-]2+h?[Fe2+CNS]2+电子给予体电子接受体三、无机化合物的紫外—可见吸收光谱产生无机化合物紫外-可见吸收光谱的电子跃迁形式，一般分为两大类：电荷迁移跃迁和配位场跃迁。第35页，共43页，星期日，2025年，2月5日第