第三部分有机介质中的酶反应.pptVIP

环境pH的改变导致酶的选择性的改变Tetrahedron:Asymmetry,2004,15(8):1275-1277.氧化葡萄糖杆菌催化D－乳酸转化第62页，共109页，星期日，2025年，2月5日山梨醇改变水活度改变底物的离子化程度头孢氨苄合成中助溶剂的影响

第63页，共109页，星期日，2025年，2月5日（2）离子强度影响随着冻干时用的缓冲溶液的离子强度增大，酶活会增大。第64页，共109页，星期日，2025年，2月5日第二节结束必需水酶的选择溶剂及反应体系pH选择和离子强度反胶束体系☆酶种类的选择酶形式的选择概念正常微团反向微团“水壳”模型第65页，共109页，星期日，2025年，2月5日第二节结束点击返回第66页，共109页，星期日，2025年，2月5日第三节有机介质对酶性质的影响一、稳定性二、活性三、专一性四、反应平衡方向第67页，共109页，星期日，2025年，2月5日一、稳定性（１）热稳定性提高（２）储存稳定性提高第68页，共109页，星期日，2025年，2月5日一、稳定性第69页，共109页，星期日，2025年，2月5日结论在低水有机溶剂体系中，酶的稳定性与含水量密切相关；一般在低于临界含水量范围内，酶很稳定；含水量超出临界含水量后酶稳定性随含水量的增加而急剧下降。第70页，共109页，星期日，2025年，2月5日二活性刚-柔并存刚性：生物大分子结构的精确性柔性：生物大分子局部区域具有一定的可运动性。第71页，共109页，星期日，2025年，2月5日苯乙酸复合物模型中活性位点示意图图1.5苯乙酸复合物模型中活性位点示意图Scheme1.5Environmentoftheactivesiteinthephenylaceticacidcomplex.（Jing,H.J.Mol.Catal.B-Enzym.,2000,(11):45-53.）Thephenylaceticacidligandisshownasaballandstickrepresentation,withtheimportantresiduesinthebindingsitehighlightedasliquorice.Themeshrepresentsasolvent-accessibilitysurfacefortheproteincalculatedusinga1-radiusprobe.第72页，共109页，星期日，2025年，2月5日PGSO结合活性位点的电子云密度图图1.6PGSO结合活性位点的电子云密度图Scheme1.6StereoviewoftheelectrondensitymapofPGSOboundintheactivesiteofWT-PGSO.（Ren,L.G.J.Mol.Catal.B-Enzym.,2002,(18):3-11）第73页，共109页，星期日，2025年，2月5日酶活性丧失的可能原因：第74页，共109页，星期日，2025年，2月5日二、活性1、单相共溶剂体系中，有机溶剂对酶活性影响（1）有机溶剂直接作用于酶（2）有些酶的活性会随着某些有机溶剂浓度升高而增大，在某一浓度（最适浓度）达到最大值；若浓度再升高，则活性下降。第75页，共109页，星期日，2025年，2月5日2、低水有机溶剂体系中，大部分酶活性得以保存，但也有某些酶活性亦变化例：有人对吸附在不同载体上的胰凝乳蛋白酶或乙酸脱氢酶在各种水浓度下的酶活性研究表明，酶活性随水活度大小而变化，在一定水活度下，酶活性随载体不同而变化第76页，共109页，星期日，2025年，2月5日3、在反向微团体系中，微团效应使某些酶活性增加超活性：凡是高于水溶液中所得酶活性值的活性称为超活性（Super-activity）。认为：超活性是由围绕在酶分子外面的表面活性剂这一外壳之较大刚性所引起。第77页，共109页，星期日，2025年，2月5日二．酶的选择（３）固定化酶：把酶吸附在不溶性载体上（如硅胶、硅藻土、玻璃珠等）制成固定化酶，其对抗有机介质变性的能力、反应速度、热稳定性等都可提高。第30页，共109页，星期日，2025年，2月5日二．酶的选择（３）固定化酶：第31页，共109页，星期日，2025年，2月5日有机相中固定化后载体