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准确度准确度是用一个特定的分析程序所获得的分析结果(单次测定值和重复测定值的均值)与假定的或公认的真值之间符合程度的度量。它是反映分析方法或测量系统存在的系统误差和随机误差两者的综合指标,并决定其分析结果的可靠性。准确度用绝对误差和相对误差表示。第30页,共80页,星期日,2025年,2月5日

精密度精密度是指用一特定的分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得测定值的一致程度,它反映分析方法或测量系统所存在随机误差的大小。极差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差都可用来表示精密度大小,较常用的是标准偏差。第31页,共80页,星期日,2025年,2月5日

灵敏度分析方法的灵敏度是指该方法对单位浓度或单位量的待测物质的变化所引起的响应量变化的程度,它可以用仪器的响应量或其他指示量与对应的待测物质的浓度或量之比来描述,因此常用标准曲线的斜率来度量灵敏度。灵敏度因实验条件而变。第32页,共80页,星期日,2025年,2月5日

空白试验空白试验又叫空白测定,是指用蒸馏水代替试样的测定。其所加试剂和操作步骤与试验测定完全相同。空白试验应与试样测定同时进行,试样分析时仪器的响应值(如吸光度、峰高等)不仅是试样中待测物质的分析响应值,还包括所有其他因素,如试剂中杂质、环境及操作进程的沾污等的响应值,这些因素是经常变化的,为了了解它们对试样测定的综合影响,在每次测定时,均进行空白试验,空白试验所得的响应值称为空白试验值。第33页,共80页,星期日,2025年,2月5日

校准曲线校准曲线是用于描述待测物质的浓度或量与相应的测量仪器的响应量或其他指示量之间定量关系的曲线。校准曲线包括“工作曲线”(绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤完全相同)和标准曲线(绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤相比有所省略,如省略样品的前处理)。第34页,共80页,星期日,2025年,2月5日

检测限某一分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检测出的待测物质的最小浓度或最小量。所谓检测是指定性检测,即断定样品中确定存在浓度高于空白值的待测物质。第35页,共80页,星期日,2025年,2月5日

测定限测定限分测定下限和测定上限。测定下限是指在测定误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最小浓度或量;测定上限是指在测定定误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度或量。第36页,共80页,星期日,2025年,2月5日第37页,共80页,星期日,2025年,2月5日二、实验室内质量控制实验室内部质量控制是实验室人员对分析质量进行自我控制的过程。控制方法:比较实验、对照实验、加标、质控图(一)质量控制图的绘制及使用第38页,共80页,星期日,2025年,2月5日上控制限(UCL)上警告限(UWL)上辅助线(UAL)中心线(CL)下辅助线(LAL)下警告限(LWL)下控制限(LCL)图9.7质量控制图的基本组成第39页,共80页,星期日,2025年,2月5日[例]某一铜的控制水样,累计测定20个平行样,结果见教材表9-11,试作均数控制图。1.均数控制图图9.8均数控制图第40页,共80页,星期日,2025年,2月5日[例]用二乙基二硫代基甲酸银Ag-DDC法测定砷时,测得空白试验值如教材表9-12所示,作精密度控制图。图9.9空白试验控制图第41页,共80页,星期日,2025年,2月5日[例]用双硫腙法测定水中痕量汞,加标量为0.4mg/(100mL),测得加标回收率如教材表9-13所示,作准确度控制图。图9.10准确度控制图第42页,共80页,星期日,2025年,2月5日2.均数-极差控制图图9.11均数-级差控制图第43页,共80页,星期日,2025年,2月5日[例]用镉试剂法测镉。以浓度为1mg/L的控制样品每次作两个平行测定,其结果如教材表9-15所示,绘制均数-极差控制图。图9.12镉的均数-级差控制图第44页,共80页,星期日,2025年,2月5日表9.8?某些项目平行样品测定的

临界限(Rc)参考表项目浓度范围上限控制(UCL)临界限(Rρ)BOD5/(mg·L-1)1ρ1020ρ2525ρ5050ρ150150ρ300300ρ10001000以上3.46.3410.921.336.339.657.93.5611213640

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