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母题四十二：工艺步骤（制备）

【母题起源】四川卷—11

【母题原题】

11、（15分）明矾石经处理后得到明矾[KAl(SO4)2·12H2O]。从明矾制备Al、K2SO4和H2SO4工艺过程以下所表示：

焙烧明矾化学方程式为：4KAl(SO4)2·12H2O+3S＝2K2SO4+2Al2O3+9SO2+48H2O

请回复下列问题：

（1）在焙烧明矾反应中，还原剂是。

（2）从水浸后滤液中得到K2SO4晶体方法是。

（3）A12O3在一定条件下可制得AIN，其晶体结构如右图所表示，该晶体中Al

配位数是

（4）以Al和NiO(OH)为电极，NaOH溶液为电解液组成一个新型电池，放电时NiO(OH)转化为Ni(OH)2，该电池反应化学方程式是。

（5）焙烧产生SO2可用于制硫酸。已知25℃、101kPa时：

2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)△H1=一197kJ/mol；

2H2O(g)＝2H2O(1)△H2＝一44kJ/mol；

2SO2(g)+O2(g)+2H2O(g)＝2H2SO4(l)△H3＝一545kJ/mol。

则SO3(g)和H2O(l)反应热化学方程式是。

焙烧948t明矾(M＝474g/mol)，若SO2利用率为96%，可生产质量分数为98％硫酸t。

【答案】（1）S（2）蒸发结晶（3）4

（4）Al+3NiO(OH)+NaOH+H2O==NaAlO2+3Ni(OH)2

（5）SO3(g)+H2O(l)==H2SO4(l),ΔH=-130KJ/mol432t

【试题解析】（1）本小题考查氧化还原反应基础概念判定。正确分析题给反应中变价元素化合价：KAl(SO4)2·12H2O中硫元素化合价由+6价降低为0价，硫单质中硫元素化合价由0价升高为+4价，结合氧化剂、还原剂概念：在氧化还原反应中，所含元素化合价升高反应物失电子，为还原剂；所含元素化合价降低反应物得电子，为氧化剂。在焙烧明矾反应中，还原剂是S；（2）本小题考查物质分离提纯，从溶液中得晶体通常经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等步骤。从水浸后滤液中得到K2SO4晶体方法是蒸发结晶；（3）依据晶体结构中配位数概念：直接同中心离子（或原子）配位原子数目叫中心离子（或原子）配位数。结合AIN晶体结构分析，每个铝和4个氮配位，该晶体中Al配位数是4；（4）依据题意知，以Al和NiO（OH）为电极，NaOH溶液为电解液组成一个新型电池，放电时NiO（OH）转化为Ni（OH）2，镍元素化合价由+3价降为+2价，发生还原反应，作电池正极；则铝发生氧化反应，失电子，作电池负极；铝在氢氧化钠溶液中反应生成偏铝酸钠，化学方程式为：Al+3NiO（OH）+NaOH+H2O=NaAlO2+3Ni（OH）2?；（5）①本小题考查热化学方程式及盖斯定律；依据题给热化学方程式

2SO2（g）+O2（g）?2SO3（g）△H1=-197kJ/mol；Ⅰ

H2O（g）?H2O（l）△H2=-44kJ/mol；Ⅱ

2SO2（g）+O2（g）+2H2O（g）═2H2SO4（l）△H3=-545kJ/mol；Ⅲ

依据盖斯定律：（Ⅲ-Ⅰ-2×Ⅱ）÷2得该反应热化学方程式为：SO3（g）+H2O（l）=H2SO4（l）△H=-130KJ/mol；②本题考查关系式法计算；依据题给焙烧明矾化学方程式及元素守恒得明矾和H2SO4关系式：4KAl(SO4)2·12H2O——9H2SO4；代入题给数据计算：948t明矾生成SO2物质量为4500mol故生成硫酸质量m=4500×0.96×98÷0.98=43Kg=432t。

【命题意图】本题以明矾石综合利用工艺步骤为载体从知识上考查氧化还原反应基础概念、物质分离提纯、晶胞结构分析、化学电源及新型电池、热化学方程式和盖斯定律、关系式法计算；从能力上考查学生阅读材料接收信息能力、观察能力、计算能力，对知识了解、综合利用能力，这道高考题为一道中高级题，创新性较强。

【考试方向】将氧化还原反应基础概念、物质分离提纯、晶胞结构分析、化学电源及新型电池、热化学方程式和盖斯定律、关系式法计算等知识同明矾石综合利用化学工艺步骤等生产实际联络起来，充足表现了学以致用目标，强调了化学和生产、生活联络，更突显了化学是一门实用性学科特点。

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