第四章多组分系统热力学物理化学课件.pptVIP

第29页，共63页，星期日，2025年，2月5日2．亨利定律（溶质）①亨利定律：一定温度下，稀溶液中挥发性溶质在气相中的平衡分压与其在溶液中的摩尔分数（或质量摩尔浓度、物质的量浓度）成正比②数学表达式pB挥发性溶质在气相中的平衡分压xB挥发性溶质在溶液中的摩尔分数kx，B亨利系数其它形式：③适用条件：稀溶液中的挥发性溶质亨利定律：稀溶液中的挥发性溶质pB（溶质）～xB拉乌尔定律：稀溶液中的溶剂pA（溶剂）～xA第30页，共63页，星期日，2025年，2月5日第31页，共63页，星期日，2025年，2月5日亨利定律是化工单元操作“吸收”的依据，利用溶剂对混合气体中各种气体的溶解度的差异进行吸收分离。把溶解度大的气体吸收下来，达到从混合气体中回收或除去某种气体的目的。由下表可知，随温度的升高，k值增大，因而当CO2分压相同时，随着温度的升高，CO2的溶解度xCO2将下降。反之降低温度，则xCO2的溶解度将增大，所以低温有利于吸收操作。由享利定律可知，当溶质、溶剂和温度都一定时，亨利常数就为定值，气体的分压越大，则该气体在溶液中的溶解度也就越大。所以增加气体的压力有利于吸收操作。第32页，共63页，星期日，2025年，2月5日第33页，共63页，星期日，2025年，2月5日●真实气体混合物纯●理想气体混合物纯★亨利定律适用条件：稀溶液中的挥发性溶质pB（溶质）～xB★拉乌尔定律适用条件：理想液态混合物或理想稀溶液中的溶剂pA（溶剂）～xA0自发过程=0平衡状态0非自发过程★化学势判据（恒温恒压）★气体的化学势小结第34页，共63页，星期日，2025年，2月5日§4.6理想液态混合物1、理想液态混合物若液态混合物中任一组分在全部组成范围内都符合拉乌尔定律，则该混合物称为理想液态混合物。理想液态混合物的定义式：2、理想液态混合物中任一组分的化学势■若在温度T下，由组分B，C，D，…形成理想液态混合物，各组分的摩尔分数分别为xB，xC，xD■气、液两相平衡时：■若与理想液态混合物成平衡的蒸气近似为是理想气体混合物▲纯液体B的化学势：▲理想液态混合物中任一分B的化学势：表示纯液体B（xB=1），在温度T，压力p下的化学势第35页，共63页，星期日，2025年，2月5日纯液体B在标准状态下的化学势纯液体B在T，p下的化学势（T，Pθ）（T，P）当压力从pθ变至p时理想液态混合物中任一组分B的化学势与混合物组成的关系式p与pθ相差不大忽略积分项如何表示纯液体B在标准状态下（T，Pθ）的化学势第36页，共63页，星期日，2025年，2月5日3．理想液态混合物的混合性质（B+C）纯液体B(nB)纯液体C(nC)理想液态混合物(n=nB＋nC)相互混合恒温恒压(1)几种纯液体在恒温恒压下，混合成理想液态混合物时，混合前后系统的体积不变。（2）几种纯液体在恒温恒压下，混合成理想液态混合物时，混合前后系统的焓不变，因而混合（焓）热等于零。恒压、恒温下液体的混合过程是一个自发过程。恒温恒压下液体混合过程的吉布斯函数变△mixG＜0，说明混合过程为自发过程。第37页，共63页，星期日，2025年，2月5日§4．6理想稀溶液理想稀溶液(无限稀薄溶液):溶质的相对含量趋于零的溶液。1．溶剂的化学势T一定，若与理想稀溶液成平衡的气体为理想气体混合物，溶剂遵循拉乌尔定律，溶剂A的化学势:p与pθ相差不大当溶液中有B，C…等多种溶质时，组成变量为bB，bC…，溶液的组成用质量摩尔浓度bB表示第38页，共63页，星期日，2025年，2月5日p与pθ相差不大稀溶液，bB很小≈理想稀溶液溶剂的化学势第39页，共63页，星期日，2025年，2月5日●理想液态混合物★理想液态混合物中任一组分B的化学势：★理想液态混合物的混合性质纯液体B(nB)纯液体C(nC)理想液态混合物(n=nB＋nC)相互混合恒温恒压●理想稀溶