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相平衡习题及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

根据相律，纯物质在发生固-液-气三相共存的相变时，其自由度F为多少？请解释你的答案。

二、

简述理想溶液与真实溶液（具有正或负偏差）在拉乌尔定律表达式上的主要区别。

三、

克劳修斯-克拉佩龙方程dP/dT=ΔH/(TΔV)通常用于描述气液相变。对于水在100°C时的汽化过程，该方程的右侧ΔH和ΔV应取正值还是负值？请说明理由。

四、

将1mol乙醇（摩尔质量约为46g/mol）溶解在1kg水中，形成稀溶液。假设该溶液可视为理想溶液。已知纯水的饱和蒸气压在25°C时为23.76mmHg，乙醇在该温度下的饱和蒸气压为6.34mmHg。请计算该溶液在25°C时的总蒸气压以及其中乙醇的分蒸气压。蒸气压单位使用mmHg。

五、

亨利定律P=kx表示稀溶液中溶质的分蒸气压与其摩尔分数的关系。请解释Henry常数k的物理意义，并说明其单位。

六、

对于一真实溶液，在特定温度和压力下，若其蒸气压高于理想溶液的预测值，则该溶液表现出何种偏差？请简述产生此偏差的可能原因。

七、

在绘制二组分理想溶液的汽液平衡T-x-y图时，若组成x增加，气相组成y是增加还是减少？请解释。

八、

什么是杜杆规则？在二组分汽液平衡的T-x-y图上，它通常如何应用？请用文字描述其应用条件。

九、

在二组分非理想溶液的P-x图上，如果观察到压力随组成的变化偏离了理想溶液的线性关系（例如，呈现向上的或向下的弯曲），这通常意味着什么？请说明。

十、

什么是共沸物？在汽液平衡相图上如何识别共沸物点？共沸物点有何重要特征？

十一、

根据相律，判断以下体系的自由度F：

1.水在标准大气压下的固、液、气三相共存。

2.氧气和氮气按任意比例混合，在恒定温度下进行气相反应2O?+N??2NO?，假设该反应已达到平衡。

3.一个包含溶质A和溶质B的稀溶液，其溶剂S和溶质A形成理想溶液，溶质A和溶质B也形成理想溶液，系统处于恒定温度和压力下。

十二、

某物质的熔点为T_m，汽化焓为ΔH_v，升华焓为ΔH_s。请解释这三个热力学量之间的关系。

十三、

计算1kg乙醇（C?H?OH，摩尔质量46g/mol）在25°C时完全汽化所需吸收的热量。假设乙醇在25°C时的饱和蒸气压为6.34mmHg，汽化焓ΔH_v=858J/g。蒸气压随温度的变化可近似用克劳修斯-克拉佩龙方程描述，且在25°C附近ΔH_v可视为常数。

十四、

在一个由气相和液相组成的二组分体系中，气相和液相的组成分别为x_g和x_l。请根据杠杆规则，推导出连接这两点在组成轴上的线段长度比的表达式，并说明该表达式与质量或摩尔分数的关系。

十五、

简述逸度f的概念及其在处理真实气体相平衡中的重要性。逸度系数φ的定义是什么？

试卷答案

一、

自由度F=1。根据相律F=C-P+2，其中C为组分数（纯物质C=1），P为相数（三相共存P=3）。代入得F=1-3+2=0。当体系处于三相共存平衡状态时，温度和压力都由物质的本性决定，无法独立改变，因此自由度为零。

二、

理想溶液中，溶质的分蒸气压等于其摩尔分数乘以纯溶质的饱和蒸气压（P_i=x_iP_i°）。真实溶液中，溶质的分蒸气压偏离此关系，根据拉乌尔定律，实际分蒸气压P_i=x_iγ_iP_i°，其中γ_i为溶质i的活度系数。理想溶液的活度系数γ_i=1；对于具有正偏差的溶液，γ_i1；对于具有负偏差的溶液，γ_i1。

三、

ΔH应取正值，ΔV应取正值。ΔH为汽化焓，是液体汽化为气体吸收的热量，恒为正值。在100°C时，水蒸气的体积远大于液态水的体积（V_gV_l），因此相变过程中的体积变化ΔV=V_g-V_l为正值。根据克劳修斯-克拉佩龙方程，正的ΔH和正的ΔV使得dP/dT为正值，符合实际观察到的水在常压下沸点随压力升高而升高的现象。

四、

总蒸气压P=P_H?O+P_C?H?OH=x_H?OP_H?O°+x_C?H?OHP_C?H?OH°。

x_H?O=1-x_C?H?OH=1-(1mol/(1mol+1000g/18g/mol))=1-(1/(1+55.56))=1-1/56.56≈0.9826。

P=(0.9826*23.76mmHg)+(0.0174*6.34mmHg)=23.40+0.11=23.5