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主要教学内容:#表面活性剂;*不饱和有机酸及丙烯酸树脂。教学目的要求:掌握不饱和有机酸的特点及使用范围;掌握表面活性剂的类型及特点。教学方法与手段:讲授;多媒体讨论、思考题、作业:表面活性剂的类型丙烯酸树脂的特点。参考资料:郑水林。粉体表面改性.中国建材工业出版社,1995。(四)表面活性剂一类既具有亲水基又具有亲油基的分子。具有浆油水两相连接起来的功能。1、高级脂肪酸及其盐高级脂肪酸属于阴离子型表面活性剂,其分于通式为[RCOO]-H+。分子一端为长链烷基(C16一C18),其结构和聚合物分子结构近似,因而与聚合物基料有一定的相容性;分子另一端为羧基,可与无机填料或颜料表面发生物理、化学吸附作用。无机填料或颜料常用的高级脂肪酸及其金属盐类表面处理剂有:硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酸锌等。用量约为填料或颜料重量的0.5-3%。使用时可直接与无机填、颜料混合分散均匀,也可将硬脂酸稀释后喷洒在无机填、颜料表面,搅拌均匀后再烘干,除去水份。2.高级胺盐高级胺盐,属于阳离子表面活性剂.其分子通式如RNH2,(伯胺)、R2NH(仲胺)、R3N(叔胺)等。R中至少有1个为长链烃基(C12-22).如[C16H33N(CH3)3]+Br-(五)不饱和有机酸1、不饱和有机酸的种类不饱和有机酸作为无机填料的表面改性剂带有一个或多个不饱和双键及一个或多个羟基.碳原子数一般在10个以下。常见的不饱和有机酸是:丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、马来酸等.一般来说,酸性越强,越容易形成离子键,故多选用丙烯酸和甲基丙烯酸。各种有机酸可以单独使用,也可以混合使用。2.作用原理含有活泼金属离子的无机填料,用带有不饱和双键的有机酸进行表面处理时,就会以稳定的离子键形式构成单分子层薄膜包覆在填料表面.由于有机酸中含有不饱和双键,在和基体复合时,打开双键发生接枝、交联等一系列化学反应.使无机填料和高聚物基料较好地结合在一起,提高了复合材料的机械物理性能。优势因此,不饱和有机酸是一类性能较好,开发前途较大的新型表面改性刑。价格低.主要教学内容:矿物填料的作用及改性工艺;*碳酸钙粉体的加工;*碳酸钙、高岭石的表面改性。教学目的要求:掌握碳酸钙粉体的加工方法及设备;掌握碳酸钙、高岭石的表面改性方法及常用设备。教学方法与手段:讲授;多媒体讨论、思考题、作业:重钙与轻钙相比,有哪些优点?矿物填料在有机高聚物中的作用有哪些?参考资料:王国庆等。轻质碳酸钙生产工艺.化学工业出版社,1999。六、填料的表面改性各论
(一)填料的改性工艺矿物材料表面改性的工艺可分为:干法、湿法、半干法.1.湿法改性工艺矿物粉料+水—矿浆(浓度8-15%)+改性剂—反应(反应温度80℃,时间1-1.5小时,改性剂用量2-3%)—冷却—洗涤—过滤—干燥—研磨—产品.2.半干法工艺矿物粉料+水—矿浆(40-60%)+改性剂—挤压捏合(50℃,25-30分钟)—冷却—干燥—粉碎—产品3.干法工艺矿物粉体—高速搅拌(800-1500转/分,填充率40-60%)+改性剂(约1-3%,30分钟)—冷却—产品.(1).单烷氧基型这一类型品种最多,具有各种功能基团,适用范围极广,价格适中,广泛应用于塑料、橡胶、涂料、胶粘剂工业。特点:除含乙醇胺基和焦磷酸酯基的单烷氧基型外,大多数品种耐水性差,只适用于处理干燥的填料和颜料,在不含水的溶剂型涂料中使用。单烷氧基三羧基钛i---C3H7OTi(OCOC17H35)3单烷氧基三(磷酸酯)钛无机填料或颜料的作用机理(2)螯合型适用于高湿矿物填料,且水解稳定性好根据螯合环的不同,这类偶联剂分为两种基本类型:螯合100型,螯合基为氧代乙酰氧基;螯合200系列,螯合基为二氧乙撑基。螯合100及200型工作原理------(3)配位型以二(亚磷酸二月桂酯)络四辛氧基钛为例以2个亚磷酸酯为配位体,将磷原子上的孤对电子移到钛酸酯中的钛原子上,形成2个配价键。钛原子由4价键转变为6价键,降低了钛酸酯的反应活性,提高了耐水性。因此,配位型偶联剂耐水性好。可在溶剂型涂料或水性涂料中使用。3、钛酸酯偶联剂的用量和用法钛酸酯偶联剂的用量是要使钛酸酯偶联剂分子中的全部异丙氧基与无机填料或颜料表面所提供的羟基或质子发生反应,过量是没有必要的。钛酸酯偶联剂的大致用量为填料或颜料用量的0.5—3.0%左右。被处理填料或颜料的粒度越细,比表面积越大,钛酸酯偶联剂的用量就越大。(1)单烷氧基型钛酸酯的使用方法单烷氧基型钛酸酯偶联剂除含三乙醇胺基(既属于单烷氧基型又属螯合型)、焦磷酸酯基两
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