硼氢化反应机理δ.pptVIP

**+应用：合成、鉴别双键和推测双键的位置！1-十三碳烯月桂酸84%**三、被四氧化锇氧化OsO4立体化学：顺式加成**四、被过氧酸(Peroxycarboxylicacid)氧化1.过氧酸的定义和制备(1)定义：具有-CO3H基团的化合物称为过氧酸。通式：缩写为R-CO3H**过氧乙酸。三氟过氧乙酸。过氧苯甲酸。间氯过氧苯甲酸。**过氧化物易分解爆炸，使用时要注意温度和浓度。（2）过氧酸的制备**2.过氧化物氧化烯烃反应烯烃被过氧酸氧化生成环氧化合物（1）反应通式**烯烃氧化生成环氧化合物的反应为环氧化反应。环氧乙烷环氧丙烷**（2）环氧化反应机理慢快-**99%Meso,1%例：**~100%例：**根据实验事实得出结论：反应是亲电加成反应反应是分步进行的立体化学上表现为反式加成**（2）机理δ+δ––慢亲电加成**②①①②溴鎓离子同一化合物**（3）反应特点反应分两步进行；速度控制一步是亲电加成的一步；两个溴从双键的两边加上去——反式加成。**4.环己烯加成的反应机理**4.环己烯加成的反应机理**例：++一对对映体**例：+一对对映体**七、加次卤酸（氯或溴的水溶液）+δ+δ–或X2+H2O符合马氏规则反式加成为主**例：+**2.立体化学：反式加成！+**八、羟汞化——脱汞反应例：**反应机理**6.6烯烃的自由基加成RadicalAdditionofAlkenes**1.烯烃与溴化氢在过氧化物存在下生成反马加成产物。过氧化物反马加成95%称为过氧化物效应**2.过氧化物效应：在过氧化物存在或光照下，HBr与烯烃发生反应，生成反马氏加成产物。+ROOR或光照ROOR：过氧乙酸，过氧苯甲酸，双氧水等**3.反应机理++++（主）++……思考题：链终止的可能反应产物是什么？**+ROOR注意：只有HBr有过氧化物效应！HCl，HI均不能发生类似的反应**6.7烯烃的氧化反应OxidationofAlkenes**一、臭氧化（Ozonolysis）反应含6-8%臭氧的氧气和烯烃作用，生成臭氧化合物的反应称为臭氧化反应。**O3Zn,H2O+**1.反应过程一级臭氧化物**一级臭氧化物+二级臭氧化物**++二级臭氧化物思考题：加锌的目的是什么？**2.应用（1）从烯烃制备醛、酮。++**+规律：双键碳上有两个氢为甲醛。双键碳上有一个氢为醛。双键碳上无氢为酮。**例：烯烃经臭氧化还原水解后得下列产物，推测原来烯的结构。（2）由产物推测烯的结构**二、被高锰酸钾氧化1.烯烃被冷的、稀的高锰酸钾溶液氧化，生成邻二醇。例：**立体化学：顺式产物H2O**2.烯烃被热的、浓的高锰酸钾溶液氧化，生成低级的酮或羧酸，端烯生成CO2和H2O。+++++**（1）从反应机理分析稳定（主）+6.烯烃亲电加成理论解释**（2）从双键碳上电子云偏转情况分析δ–δ+**(3)ModernStatementofMarkovnikov’sRuleδ–δ+δ–δ+**广义马氏规则：不对称烯烃，与不对称试剂的亲电加成反应，试剂的正电性部分，主要按能生成稳定的碳正离子中间体的方式，加到双键碳原子上。**7.可能发生碳正离子重排反应(Rearrangement)烯烃加卤化氢，反应中间体是碳正离子，由于稳定性不同，反应变的复杂。在化学键的断裂和形成过程中，组成分子的原子配置方式发生了改变，形成组成相同，结构不同的新分子。**例：+17%83%**+（稳定）83%17%重排Cl-重排反应**反马氏加成什么情况是马氏加成？什么情况是反马氏加成？如何判断呢？（主）8.不遵循马氏规则的实例**+稳定（主）CF3为强吸电子基的-I基团**结论：反应的主产物是稳定的碳正离子形成的产物。δ–δ+例：CN为强吸电子基的-I基团**例：解释下列反应：+解:**例：解释下列反应：+**+重排重排–βH+**例：完成反应+**(