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基于SERS技术的矮壮素残留快速准确检测体系构建与应用研究

一、引言

1.1研究背景

在农业生产中，农药的使用对保障农作物产量、控制病虫害以及调节植物生长起着关键作用。然而，农药的广泛使用也导致了严重的农药残留问题。农药残留是指农药使用后残存在环境、农产品或食品中的农药母体、代谢物、降解物和杂质等。这些残留物质通过食物链进入人体，对人体健康造成潜在威胁，可能引发消化道疾病、神经系统损伤、肝脏疾病等，甚至诱发癌症或导致胎儿畸形。据有关部门统计，仅果蔬残留农药食物中毒一类案例，广东地区每年就超过1000例，农药残留问题已成为社会关注的焦点，如何有效、精确地检测农产品中的农药残留，已成为当前迫切需要解决的重大问题。

矮壮素作为一种常用的植物生长调节剂，在农业生产中应用广泛。它又名稻麦立、三西，纯品为白色粉状结晶，工业品为淡黄色或黄棕色粉末，略带鱼腥臭味，易溶于水，在中性或微酸性溶液中稳定，遇强碱物质在加热情况下分解失效。矮壮素主要用于防止麦类作物倒伏，增强有效分蘖；防止棉花徒长，减少蕾铃脱落；增加作物抗逆能力等。然而，若矮壮素使用不当或过量使用，其残留可能对环境和人体健康造成危害。矮壮素进入土壤和水体后，可能会影响土壤微生物的群落结构和功能，破坏生态平衡，长期积累还可能对地下水造成潜在威胁。尽管目前关于矮壮素对人体直接危害的研究尚不充分，但长期接触或摄入含有矮壮素残留的农产品仍存在一定的潜在风险。在水果种植中，过量使用矮壮素可能会导致果实变小、口感变差等问题，从而影响农产品的品质。

传统的农药残留检测方法，如气相色谱-质谱联用仪、高效液相色谱-串联质谱等，虽然具有选择性和灵敏性高的特点，被认为是标准检测方法，但这些方法存在预处理步骤复杂、费时耗力、设备昂贵且需专业人员操作等缺点，难以满足现场快速检测的需求。光谱方法因其简单、快速、灵敏等特点被视为农药残留检测中有前景的途径，表面增强拉曼散射（Surface-EnhancedRamanScattering，SERS）技术作为光谱分析技术的一种，具有灵敏度高、特异性好、提供全面指纹信息且对样品无损等优点，可通过简单提取实现液体或固体样品中痕量农药残留的高效检测，在农药残留检测领域展现出良好的应用前景。

1.2研究目的与意义

本研究旨在建立一种基于SERS的矮壮素残留快速准确检测方法，实现对农产品、土壤等样品中矮壮素残留的快速、灵敏、准确检测。通过对SERS检测矮壮素残留的条件进行优化，结合化学计量学方法建立准确的预测模型，并开发相应的光谱分析软件，为矮壮素残留检测提供一种新的技术手段。

该研究具有重要的现实意义。准确检测矮壮素残留对于保障食品安全至关重要。随着人们生活水平的提高，对食品安全的关注度越来越高，矮壮素残留可能对人体健康造成潜在危害，建立快速准确的检测方法能够及时发现农产品中的矮壮素残留超标问题，保障消费者的饮食安全。快速检测方法能够满足现场检测的需求，无需复杂的样品前处理和专业的检测设备，可在农产品生产、加工、流通等环节进行快速筛查，提高检测效率，降低检测成本。这有助于加强对矮壮素使用的监管，规范农业生产过程，减少因矮壮素使用不当导致的残留问题，促进农业的可持续发展。本研究也为其他农药残留的快速检测提供了参考和借鉴，推动光谱分析技术在农药残留检测领域的进一步应用和发展。

1.3国内外研究现状

在表面增强拉曼散射（SERS）技术方面，国内外研究取得了显著进展。在SERS增强基底制备上，单一的贵金属溶胶纳米颗粒因“热点”随机、不可控等因素，稳定性和灵敏性较差，已难以满足痕量农药残留检测需求。为提升SERS基底的吸附能力，使待测物在其表面富集且信号不发生显著变化，国内外学者对单一贵金属溶胶纳米颗粒进行组装，或加入化学物质、惰性材料等进行修饰制备均一性高的SERS复合基底。中国科学院合肥物质科学研究院的研究人员制备了银纳米颗粒修饰的二氧化硅复合基底，有效提高了SERS信号的重现性和灵敏性，可用于痕量农药的检测。在SERS检测方法上，不再仅以单纯的金、银纳米颗粒作为增强基底，而是逐渐趋向于优化样本前处理技术、化学修饰法制备特异性SERS探针、基底物理结构突破以及动态SERS（D-SERS）检测等方向发展。在SERS光谱智能分析方面，采用化学计量学方法对原始光谱进行预处理、特征提取和模型构建，实现数据降维和主要信息提取，进而实现农残的定性与定量。

在矮壮素残留检测方面，传统检测方法主要有气相色谱-质谱联用（GC-MS）、高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）等。杨小兵建立了高效液相色谱一串联质谱分析小麦和玉米中的矮壮素的方法，小麦中矮壮素添加浓度在0.5-10.0mg/kg时，平