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金属卟啉与碳纳米管修饰电极的制备及电化学还原性能：从基础到应用

一、引言

1.1研究背景与意义

在当今科技飞速发展的时代，能源与环境问题已成为全球关注的焦点。随着工业化进程的加速，传统化石能源的日益枯竭以及环境污染问题的愈发严峻，开发高效、可持续的能源转换与存储技术以及精准、灵敏的环境监测手段显得尤为迫切。在这一背景下，金属卟啉和碳纳米管修饰电极因其独特的物理化学性质，在能源、环境监测等众多领域展现出巨大的应用潜力，成为了研究的热点。

碳纳米管（CarbonNanotubes，CNTs）自1991年被发现以来，凭借其独特的一维纳米结构，展现出诸多优异性能。它由六边形的碳原子排列构成，管壁碳原子以sp^2杂化轨道形成共价键，这种特殊结构赋予了碳纳米管极高的机械强度，其强度是钢的数十倍，同时具备良好的柔韧性，在材料增强等领域具有广阔应用前景。在电学方面，碳纳米管拥有出色的电导性，可作为优良的导电材料，这使得它在电子器件和能源存储设备中备受青睐。此外，碳纳米管还具备高热导率，适用于热管理领域，以及独特的光学性质，可应用于光学传感器。然而，碳纳米管也存在一些局限性，如溶解性差，这极大地限制了其在某些领域的应用，尤其是在制备电化学传感器时，难以均匀分散在溶液中，影响了其性能的发挥。

卟啉是一类由4个吡咯环通过次甲基相连形成的具有18个π电子的共轭大环化合物，其中心氮原子可与金属原子配位形成金属卟啉衍生物。卟啉类化合物在可见光范围内有良好的吸收，具有出色的光和热稳定性。其特殊的电子结构和光电性能，使其在设计和合成光电功能材料、研制光电器件等方面成为研究热点。例如，在光催化领域，卟啉可以作为光敏剂，吸收光能并将其转化为化学能，促进光催化反应的进行。但卟啉单独使用时，也存在一些不足，如电子传输效率较低，限制了其在一些需要快速电子转移过程的应用。

将金属卟啉和碳纳米管结合制备修饰电极，能够实现二者优势互补。金属卟啉可以作为活性中心，提供特定的催化活性，其对某些物质具有独特的选择性和催化性能。碳纳米管则作为优良的电子传输通道和支撑材料，不仅能够提高电子传输效率，还能增加电极的比表面积，从而提高修饰电极的整体性能。在能源领域，这种修饰电极在燃料电池中可作为催化剂载体或直接用作催化剂，能够有效提高燃料电池的性能。在锂离子电池中，作为电极材料或导电添加剂，有助于提高电池的充放电速率和循环稳定性。在环境监测领域，基于金属卟啉和碳纳米管修饰电极构建的传感器，对环境污染物如重金属离子、有机污染物等具有高灵敏度和选择性的检测能力。因此，研究金属卟啉和碳纳米管修饰电极的制备及其电化学还原性能，对于推动能源转换与存储技术的发展，提升环境监测的精准度和效率，缓解能源危机和改善环境质量具有重要的现实意义。

1.2研究现状

目前，金属卟啉和碳纳米管修饰电极的研究已取得了一定进展，但仍存在诸多不足。在制备方法方面，常见的制备方法包括化学气相沉积法、滴涂法、电沉积法等。化学气相沉积法能够在碳纳米管表面均匀地沉积金属卟啉，可精确控制金属卟啉的负载量和分布，从而获得高质量的修饰电极，然而该方法设备昂贵，制备过程复杂，产量较低，难以实现大规模生产。滴涂法操作简单，成本较低，只需将金属卟啉和碳纳米管的混合溶液滴涂在电极表面，然后干燥即可，但这种方法难以保证修饰层的均匀性和稳定性，容易导致修饰层脱落，影响电极性能。电沉积法可以通过控制电位和电流，实现金属卟啉在碳纳米管表面的定向沉积，从而精确控制修饰层的厚度和结构，不过该方法对设备要求较高，且制备过程中可能会引入杂质，影响电极的电化学性能。此外，还有一些新兴的制备方法，如溶胶-凝胶法、层层自组装法等也在不断探索中，但这些方法大多处于实验室研究阶段，存在工艺复杂、重复性差等问题，尚未实现工业化应用。

在电化学还原性能研究方面，众多学者针对不同的反应体系和应用场景展开了深入研究。研究发现，金属卟啉和碳纳米管修饰电极在一些电化学反应中表现出良好的催化活性，能够显著降低反应的过电位，提高反应速率。对于二氧化碳还原反应，修饰电极能够将二氧化碳高效地转化为有用的化学品，如一氧化碳、甲醇等，为缓解温室效应和实现碳循环提供了新的途径。在有机污染物的电化学降解方面，修饰电极也展现出了优异的性能，能够快速有效地降解有机污染物，如对水中的苯酚、苯胺等有机污染物具有较高的降解效率。然而，当前对于修饰电极的电化学还原机理研究还不够深入，虽然提出了一些可能的反应路径和机制，但仍存在诸多争议。同时，修饰电极的长期稳定性和抗干扰能力也有待进一步提高，在实际应用中，电极容易受到环境因素和杂质的影响，导致性能下降。

已有研究在制备工艺的优化、修饰电极的稳定性和重复性、以及深入揭示电化学还原机理等方