第23 讲 络合滴定法.pptVIP

第23讲络合滴定法第1页，共31页，星期日，2025年，2月5日当用目视法检测滴定终点时，干扰离子可能带来两个方面的干扰：一是对滴定反应的干扰，即在M离子被滴定的过程中，干扰离子也发生反应，多消耗滴定剂造成滴定误差，二是对滴定终点颜色的干扰，即在某些条件下，虽然干扰离子的浓度cN及其与EDTA的络合物稳定性都足够小，在M被滴定到化学计量点附近时，N还基本上没有络合，不干扰滴定反应。但是由于金属指示剂的广泛性，有可能和N形成一种与MIn同样(或干扰)颜色的络合物，致使M的计量点无法检测。为此，要实现混合离子的分步滴定，一是要设法降低N与EDTA络合物的稳定性，二是降低N与指示剂(In)络合物的稳定性。即通过减小cN、logK’NY及logK’NIn来消除干扰。第23讲第六章络合滴定法第四讲第2页，共31页，星期日，2025年，2月5日一、分步滴定的可行性分析判据前面已经讨论过，当用EDTA标准溶液滴定单独一种金属离子时，如果满足logcMK’MY≥6(或logK’MY≥8)，就可以准确滴定，误差≦0.1%。但当溶液中有两种以上的金属离子共存时，情况就比较复杂，干扰的情况与两者的K’值和浓度c有关。如果被测定的金属离子的浓度cM越大，干扰离子的浓度cN越小，被测离子络合物的K’MY越大，干扰离子络合物的K’NY越小，则滴定M时，N离子的干扰也就越小。第23讲第六章络合滴定法第四讲第3页，共31页，星期日，2025年，2月5日1.在较高的酸度下滴定M离子酸度较高时，EDTA的酸效应是主要的影响因素，杂质离子N与EDTA的副反应可以忽略。即αY(H)≧αY(N)，αY≈αY(H)?㏒KMY′=㏒KMY-lgαY（H）2.在较低的酸度下滴定M离子酸度较低时，杂质离子N与EDTA的副反应是主要的影响因素，EDTA的酸效应可以忽略。即αY(N)≧αY(H)αY≈αY(N)≈cN,spKNY㏒KMY′=lgKMY-lgKNY-lgcN,sp=ΔlgK-lgcN,sp第23讲第六章络合滴定法第四讲第4页，共31页，星期日，2025年，2月5日而㏒cM,spKMY′=ΔlgK+lg(cM,sp/cN,sp)=ΔlgK+lg(cM/cN)若cM=cN，则ΔlgK=㏒cM,spKMY′≥6此式即为分步滴定的可行性分析判据。一般情况下，如果满足：ΔlgK≥6，ΔpM=±0.2，终点误差︱Et︱≤0.1%。这是符合一般混合离子的滴定分析对准确度的要求的。上式即为判别混合溶液中M离子能否准确滴定的条件之一。第23讲第六章络合滴定法第四讲第5页，共31页，星期日，2025年，2月5日当用指示剂检测滴定终点时，由于指示剂的广泛性，它能和多种金属离子形成稳定性不同、但颜色相同的络合物，当干扰离子N与指示剂在M离子的化学计量点附近形成足够稳定的络合物NIn时，就会干扰M终点的检测，所以，用目视法检测终点时，仅有上述判别式(ΔlgK≥6)还不能正确选择消除N的干扰，准确滴定M的适宜条件，还必须有第三个条件——指示剂条件。根据指示剂与干扰离子N的络合平衡:N+In=NIn，KNIn=[NIn]/[N][In]因为在M的化学计量点附近，N被络合的很少，所以[N]≈cN,故cNKNIn=[Nln]/[In]第23讲第六章络合滴定法第四讲第6页，共31页，星期日，2025年，2月5日一般情况下，当[NIn]/[In]≤1/10时，可以明显地看到游离批示剂In的颜色，而不致产生干扰终点的络合物NIn的颜色，因此不干扰终点的确定，这时logcNKNIn≤-1若考虑副反应，则上式改写为：logcNK’NIn≤-1