纤维素及其应用淀粉三.PPTVIP

第二节二糖一、概说（2）通过第一个单糖分子的半缩醛羟基与第二个分子中的醇羟基（如C-4的羟基）脱去一分子水而相互连接的还原性二糖：第二节二糖一、概说2.?非还原性和还原性双糖非还原性双糖：无半缩羟基，不能由环式转变成开链的醛式。这种双糖不能成脎，没有变旋现象，也没有还原性。如蔗糖。还原性双糖：有一个半缩醛羟基，在溶液中它可以变成醛式，有变旋现象，能生成脎，有还原性。如纤维二糖，乳糖和麦芽糖。第二节二糖二、还原性二糖（一）麦芽糖1．来源在淀粉酶催化下由淀粉水解而得。2．性质与葡萄糖相似。第二节二糖二、还原性二糖3．麦芽糖的结构说明为α-1,4苷键结合第二节二糖二、还原性二糖第二节二糖二、还原性二糖（二）纤维二糖纤维二糖与麦芽糖的唯一区别是苷键的构型不同。第二节二糖二、还原性二糖（三）乳糖存在于哺乳动物的乳汁中，人乳中含乳糖5~8%，牛乳中寒乳糖4~6%。乳糖的甜味只有蔗糖的70%。牛奶变酸是因为其中所含乳糖变成了乳酸之故。第一节单糖一、单糖的结构2．环状结构的α构型和β构型第一节单糖一、单糖的结构3．环状结构的哈沃斯式（Haworth）透视式糖的半缩醛氧环式结构不能反映出各个基团的相对空间位置。为了更清楚地反映糖的氧环式结构，哈沃斯透视式是最直观的表示方法。α-D-(+)-吡喃葡萄糖β-D-(+)-吡喃葡萄糖第一节单糖一、单糖的结构将链状结构书写成哈沃斯式的步骤如下：A、将碳链向右放成水平，使原基团处于左上右下的位置。第一节单糖一、单糖的结构B、将碳链水平位置弯成六边形状。第一节单糖一、单糖的结构C、以C4-C5为轴旋转120°使C5上的羟基与醛基接近，然后成环（因羟基在环平面的下面，它必须旋转到环平面上才易与C1成环。α-型β-型第一节单糖一、单糖的结构（四）单糖的构象研究证明，吡喃型糖的六元环主要是呈椅式构象存在与自然界的。β型是比较稳定的构象，因而在平衡体系中的含量也较多。第一节单糖一、单糖的结构（五）果糖的结构第一节单糖二、单糖的化学性质1．成脎反应第一节单糖二、单糖的化学性质生成糖脎的反应是发生在C1和C2上。仅在第二碳上构型不同而其他碳原子构型相同的差向异构体，必然生成同一个脎。例如，D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖的C3、C4、C5的构型都相同，因此它们生成同一个糖脎。第一节单糖二、单糖的化学性质（1）土伦试剂、费林试剂氧化（碱性氧化）2．氧化反应凡是能被上述弱氧化剂氧化的糖，都称为还原糖，所以，果糖也是还原糖。第一节单糖二、单糖的化学性质果糖具有还原性的原因：第一节单糖二、单糖的化学性质?（2）溴水氧化（酸性氧化）溴水能氧化醛糖，但不能氧化酮糖，因为酸性条件下，不会引起糖分子的异构化作用。可用此反应来区别醛糖和酮糖。第一节单糖二、单糖的化学性质（3）硝酸氧化（4）高碘酸氧化糖类象其他有两个或更多的在相邻的碳原子上有羟基或羰基的化合物一样，也能被高碘酸所氧化，碳碳键发生断裂。第一节单糖二、单糖的化学性质反应是定量的，每破裂一个碳碳键消耗一摩尔高碘酸。因此，此反应是研究糖类结构的重要手段之一。第一节单糖二、单糖的化学性质3．还原反应单糖还原生成多元醇。山梨醇、甘露醇等多元醇存在于植物中，山梨醇无毒，有轻微的甜味和吸湿性，用于化妆品和药物中合成维生素C。第一节单糖二、单糖的化学性质4．递升和递降（1）递升——将低一级的糖经与HCN加成而增加一个碳原子后，在水解、还原生成高一级的糖的方法称为递升。第一节单糖二、单糖的化学性质（2）递降——从高一级糖减去一个碳原子而成低一级糖的方法称为递降。常用的递降法为沃尔（Wohl）递降法。第一节单糖二、单糖的化学性质5．成苷反应（生成配糖物）第一节单糖二、单糖的化学性质注意几点：①苷似醚不是醚，它比一般的醚键易形成，也易水解。第一节单糖二、单糖的化学性质②苷用酶水解时有选择性糖苷没有变旋光现象，没有还原糖的反应。④糖苷在自然界的分布极广，与人类的生命和生活密切相关。第一节单糖二、单糖的化学性质6．甲基化反应将葡萄