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3-羟基丙酸甲酯加氢制1,3-丙二醇：催化剂、机理与工艺优化的深度探究

一、引言

1.1研究背景与意义

1,3-丙二醇（1,3-PDO）作为一种关键的有机二醇类化工原料，在多个领域展现出了不可或缺的重要性。从物理性质来看，它是一种无色、无味且具有咸味、吸湿性的黏稠液体，能与水、醇以及多种有机溶剂实现互溶，并具备醇和二醇的典型化学性能。在高分子材料领域，1,3-PDO主要用作聚合物单体，尤其是在合成聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）纤维时，它是核心关键原料且无可替代。PTT纤维集成了多种纤维的优点，如涤纶（PET）的抗污性和稳定性、锦纶（PA）的柔软性和耐磨性、腈纶（PAN）的蓬松性，同时还具备抗皱性、易染色性、耐气候性好以及加工及后处理费用低等特点，在地毯、工程塑料、服装面料等市场有着极为广泛的应用。随着PTT纤维生产技术日益成熟，成本不断降低，在合理价差下，其有望逐步替代5-10%的传统聚酯纤维，市场前景十分广阔，这也极大地推动了对1,3-PDO的需求增长。

在化妆品领域，1,3-PDO可作为保湿剂、增稠剂和溶剂，能够提升肌肤水润度，改善产品肤感；于食品工业中，它可充当甜味剂、防腐剂和增稠剂；在医药行业，其作为溶剂和药物载体发挥着重要作用；在塑料和涂料领域，它又可作为增塑剂和稀释剂。随着人们对健康和环保的关注度不断提高，1,3-PDO凭借其良好的生物可降解性和生物相容性，在这些领域的应用前景愈发广阔。据相关数据显示，2019年全球1,3-丙二醇市场规模约为25亿美元，预计到2025年将达到35亿美元，年复合增长率约为5.2%，市场规模呈现出逐年增长的态势。

目前，制备1,3-丙二醇的方法主要分为化学合成法和生物发酵法两种。化学合成法又包含EO法（环氧乙烷羰基合成法）和丙烯醛水合法。EO法主要分为环氧乙烷氢甲酰化法和环氧乙烷氢酯基化法两条工艺路线。其中，环氧乙烷氢酯基化法因具有原料成本低，中间产物不易自聚，易于工艺放大实现规模化生产等优势而备受关注。并且该方法中的中间体3-羟基丙酸甲酯较环氧乙烷氢甲酰化法的中间体3-羟基丙醛而言更加稳定，且3-羟基丙酸甲酯中有β-羟基，相比酯加氢更容易脱出，能够创造更多更适宜的酯加氢活性位点，将极大提升主产物1,3-丙二醇的选择性。而3-羟基丙酸甲酯加氢制1,3-丙二醇这一工艺，相较于1,2-环氧丙烷加氢还原、乙烯氧化法等传统生产1,3-丙二醇的工艺，具有能够使用较为廉价的催化剂，在较低的温度和压力下即可实现高产率制备的显著优势，是一种更加绿色、高效的新型工艺方法。因此，深入研究3-羟基丙酸甲酯加氢制1,3-丙二醇的工艺条件优化、反应机理和催化剂设计等，对于推动1,3-丙二醇的生产技术进步，降低生产成本，提高产品质量，满足市场对1,3-丙二醇日益增长的需求具有重要的实际应用价值和战略意义，同时也有助于促进相关产业的可持续发展。

1.2国内外研究现状

在国外，对3-羟基丙酸甲酯加氢制1,3-丙二醇的研究开展得较早且较为深入。在催化剂开发方面，众多科研团队和企业致力于寻找高活性、高选择性且稳定性好的催化剂。例如，一些研究聚焦于贵金属催化剂，通过对其负载方式、颗粒大小以及与载体的相互作用等方面进行优化，以提高催化剂的性能。同时，也有不少研究关注非贵金属催化剂，尤其是铜基催化剂，因其生产成本低，与其它活性助剂结合可达到高活性、高选择性、反应条件温和、抗毒性好等优点而成为研究热点。在反应机理探究方面，利用先进的原位表征技术，如原位红外光谱、原位核磁共振等，深入研究反应过程中反应物、中间体和产物的变化，以及催化剂表面的活性位点和反应路径，取得了一系列重要成果，为反应机理的深入理解提供了有力支撑。在工艺优化上，通过对反应温度、压力、氢酯比、空速等关键参数的系统研究，结合数学模型和模拟技术，实现了工艺条件的优化，提高了反应的效率和经济性。

国内在该领域的研究近年来也取得了长足的进展。众多高校和科研机构积极投身于3-羟基丙酸甲酯加氢制1,3-丙二醇的研究工作。在催化剂开发上，一方面借鉴国外先进经验，对铜基催化剂进行深入研究，通过添加不同的助剂，如锰、锆、锌等，以及采用不同的制备方法，如共沉淀法、溶胶-凝胶法、氨辅助水热沉积法等，来提高催化剂的活性、选择性和稳定性。例如，有研究采用共沉淀法制备了Cu、Mn和Zr的多元金属氧化物催化剂，该催化剂的活性组分分布均匀，能够抑制脱水副反应的发生，从而提高产品的选择性，具有良好的反应性能和稳定性；还有研究采用溶胶-凝胶法制备了负载型铜基催化剂，通过优化制备条件，提高了催化