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基于葫芦脲的纳米复合材料：制备、性能与多元应用探索

一、引言

1.1研究背景与意义

在材料科学不断发展的进程中，纳米复合材料凭借其独特的性能优势，成为了众多领域研究的焦点。纳米复合材料是由两种或两种以上的材料在纳米尺度下复合而成，这种特殊的结构使得材料具备了单一材料所无法拥有的优异性能，如高强度、高韧性、高导电性、高催化活性等，在航空航天、电子信息、生物医药、环境保护等领域展现出了巨大的应用潜力。例如，在航空航天领域，纳米复合材料的应用可以有效减轻飞行器的重量，提高其性能和效率；在电子信息领域，纳米复合材料可用于制造高性能的电子器件，提升电子设备的性能和小型化程度。

葫芦脲作为一种具有独特结构和性质的大环化合物，在超分子化学领域占据着重要的地位。它具有高度对称的笼状结构，两端开口，中间为疏水空腔，这种特殊的结构赋予了葫芦脲优异的分子识别和主客体组装能力。通过与不同的客体分子或材料进行复合，能够构建出具有特定功能的纳米复合材料。将葫芦脲与贵金属纳米粒子复合，可制备出具有高催化活性的电催化剂；与半导体材料复合，有望实现高效的光催化性能。因此，基于葫芦脲的纳米复合材料的研究，不仅为纳米复合材料的制备提供了新的思路和方法，而且对于推动材料科学在多领域的应用和发展具有重要的意义。

1.2葫芦脲概述

葫芦脲（Cucurbit[n]urils，简称CB[n]）是一类由n个甘脲单元通过亚甲基桥连接而成的大环化合物，其结构形似中国传统乐器葫芦，故而得名。葫芦脲家族主要成员包括CB[5]、CB[6]、CB[7]、CB[8]等，它们的空腔尺寸和端口直径各不相同。以CB[6]为例，其分子式为C36H36N24O12，由六个甘脲单元构成，空间构型呈桶状，顶部和底部开口处被羰基氧原子所环绕，形成带负电荷的区域，内腔呈疏水性，能够通过疏水相互作用和范德华力结合非极性客体。

葫芦脲具有诸多独特的性质。在物理性质方面，其水溶性较差，但随空腔大小有所变化，热稳定性良好，分解温度高达420°C，具有刚性骨架，结构稳定。在化学性质方面，葫芦脲能与各种有机分子和金属离子形成稳定的包合物，结合常数高达10^15M^-1，具有高度的选择性识别能力，能够区分相似结构的客体分子。同时，葫芦脲在强酸条件下稳定，但在强碱条件下会发生水解，pH变化可调控其主客体结合，并且其空腔微环境能促进特定反应，表现出酶样催化行为。

葫芦脲的合成方法主要有传统合成法和改进合成法。传统合成法以甘脲和甲醛为主要原料，在强酸（如浓硫酸或浓盐酸）条件下进行缩合反应，反应温度控制在85-90°C，反应时间通常需要24-48小时。反应混合物冷却后形成沉淀，初始产物为混合物状态，利用不同CB[n]的溶解度差异进行分离。然而，这种方法产率低，纯度难控制。改进合成法包括微波辅助合成、使用新型催化剂和绿色合成技术等。微波辅助合成利用微波辐射加速反应，可使反应时间缩短至数小时，能耗降低，产率提高；新型催化剂使用金属盐和酸的复合催化体系，能提高反应选择性，减少副产物，并控制不同CB[n]的比例；绿色合成技术减少强酸用量，使用可回收溶剂，更加环境友好，符合绿色化学原则。

由于其独特的结构和性质，葫芦脲在超分子化学中扮演着关键角色。它作为主体分子，能够与多种客体分子通过主客体相互作用形成超分子组装体，这种组装体在分子识别、分子开关、分子机器等领域具有潜在的应用价值，为超分子化学的发展提供了新的研究方向和应用前景。

1.3纳米复合材料简介

纳米复合材料是指由两种或两种以上不同性质的材料，以纳米尺度（1-100nm）复合而成的材料。当材料的尺寸进入纳米级时，会出现一些奇异的物理性能。尺寸效应使得当超细微粒的尺寸与光波波长、德布罗意波长以及超导态的相干长度或投射深度等物理特征尺寸相当或更小时，晶体的边界条件被破坏，非晶态纳米微粒的颗粒表面附近原子密度减小，导致声、光电、磁、热、力学等特性呈现出新的小尺寸效应。表面效应表现为随着微粒尺寸的减小，微粒中表面原子与原子总数之比将会增加，表面积也将会增大，从而引起材料性能的变化，纳米微粒的表面原子具有高活性，容易与其它原子结合。量子隧道效应是指微观粒子贯穿势垒的能力，纳米粒子的磁化强度等也具有隧道效应，对导电、导磁高聚物、微波吸收高聚物等研究具有重要意义。

纳米复合材料根据其组成可分为聚合物/聚合物分子复合材料、聚合物/层状纳米无机物复合材料、聚合物/纳米无机粒子（纤维、管）复合材料等。聚合物/聚合物分子复合材料是两种或两种以上聚合物共混，其中一种聚合物以纳米尺度分散在其他的聚合物之中；聚合物/层状纳米无机物复合材料是将层状的无机物以纳米尺度分散到聚合物中而形成的，其制备通常采用插层法