基于多体格林函数理论的g-C3N4光解水机理及结构改良研究.docxVIP

基于多体格林函数理论的g-C3N4光解水机理及结构改良研究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球经济的飞速发展，能源消耗与日俱增，传统化石能源的日益枯竭以及其使用带来的环境污染问题，如二氧化碳排放导致的温室效应、氮氧化物引发的酸雨等，已成为制约人类社会可持续发展的严峻挑战。寻找清洁、可再生且高效的能源替代方案，成为了科学界和工业界共同关注的焦点。光催化技术作为一种极具潜力的能源转化方式，能够利用太阳能驱动化学反应，将光能转化为化学能，为解决能源和环境问题提供了新的途径。在众多光催化材料中，石墨相氮化碳（g-C3N4）以其独特的物理化学性质脱颖而出，成为研究热点。

g-C3N4是一种由sp2杂化的碳（C）和氮（N）原子通过共价σ键和π键连接，形成基于三嗪环和三-均-三嗪环结构单元的网状结构的有机聚合物半导体。其具有合适的带隙宽度（约2.7eV），能够响应可见光，这使得它可以有效利用太阳能光谱中的可见光部分。其导带电势（约?0.95eV）相对较负，有利于光生电子参与还原反应，实现水的还原制氢。g-C3N4还具备无毒、价格低廉、易于制备和物理化学性质稳定等优点，这些特性使其成为一种极具潜力的光解水制氢催化剂候选材料。

g-C3N4也存在一些固有缺陷，限制了其光催化性能的进一步提升。它的可见光吸收性能较差，导致对太阳能的利用率较低；光生载流子的迁移率低，在材料内部容易发生复合，使得参与光催化反应的载流子数量减少，从而降低了光催化效率；g-C3N4的比表面积相对较小，活性位点有限，电荷转移效率低下，这些缺点都极大地限制了其在实际应用中的催化性能和选择性。因此，深入研究g-C3N4的光解水机理，并对其结构进行改良以提高光催化性能，具有重要的理论和实际意义。

多体格林函数理论作为一种强大的理论工具，在研究材料的电子结构和激发态性质方面具有独特的优势。它能够准确地描述电子之间的多体相互作用，包括电子-电子相互作用、电子-空穴相互作用等，这些相互作用对于理解g-C3N4的光解水过程至关重要。通过多体格林函数理论，可以深入探究g-C3N4在光激发下电子的跃迁、载流子的产生和复合机制，以及结构改良对这些过程的影响，从而为设计和开发高性能的g-C3N4基光催化剂提供坚实的理论基础。本研究旨在运用多体格林函数理论，深入剖析g-C3N4的光解水机理，探索其结构改良的有效策略，为提高光催化效率、推动光催化技术的实际应用贡献力量。

1.2国内外研究现状

近年来，g-C3N4在光解水领域的研究取得了显著进展。研究人员围绕g-C3N4的光催化性能提升，从多个角度展开了深入探索。在实验方面，通过元素掺杂、构建异质结、形貌调控等手段对g-C3N4进行改性。在元素掺杂方面，如李镇江教授团队采用高能球磨工艺将P元素掺杂进g-C3N4中，并与MoP复合构建异质结，所制备的新型P掺杂g-C3N4/MoP非贵金属光催化剂表现出优异的分解水制氢性能，产氢速率达4917.83μmol?g?1?h?1。在构建异质结方面，中电建新能源集团设计合成了受体-给体型有机半导体DTIDT-NC，并将其与g-C3N4复合构筑DTIDT-NC/g-C3N4异质结光催化剂，拓宽了g-C3N4的吸收光谱，抑制了光生电子和空穴的复合，用于光解水制氢时表现出更优异的光解水析氢性能。形貌调控方面，也有研究通过改变合成方法，制备出具有不同形貌的g-C3N4，如纳米片、纳米管等，以增加其比表面积和活性位点，提高光催化性能。

理论计算方面，密度泛函理论（DFT）被广泛应用于研究g-C3N4的电子结构和光催化性能。通过DFT计算，可以预测不同改性方法对g-C3N4能带结构、电荷分布等的影响，为实验研究提供理论指导。然而，DFT在描述电子激发态和多体相互作用时存在一定局限性，无法准确反映光解水过程中电子-电子、电子-空穴等复杂相互作用。

多体格林函数理论在光催化领域的应用逐渐受到关注。在研究碳纳米管的光学性质时，马玉臣教授基于多体格林函数理论，利用GW方法和Bethe-Salpeter方程，计算了几种典型掺杂剂和拓扑缺陷对碳纳米管荧光光谱的影响，揭示了碳纳米管中红移卫星峰的产生机理。在分子团簇和光伏体系激发态性质的研究中，多体格林函数理论也被用于探究杂质、电子-电子相互作用、自旋-轨道相互作用对能级结构、光吸收光谱、载流子输运性质等的影响。但目前将多体格林函数理论应用于g-C3N4光解水机理和结构改良的研究还相对较少，相关的理论计算方法和模型仍有待