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基于多技术联用的表层水多农药分析方法及九龙江污染解析

一、引言

1.1研究背景与意义

农药作为保障农业生产、提高农作物产量的重要手段，在全球范围内被广泛使用。然而，随着农药使用量的不断增加，其对环境的负面影响也日益凸显。农药通过地表径流、大气沉降、农田排水等途径进入水环境，导致水体中农药残留问题愈发严重。农药污染不仅会影响水体的化学性质和生态功能，还可能通过食物链的传递和富集，对人类健康构成潜在威胁。

九龙江作为福建省第二大河，发源于玳瑁山和博平岭山脉，由北溪、西溪、南溪三大支流组成，流域面积广阔，涵盖了龙岩、漳州和厦门等多个地区，年均径流量丰富，为流域内的农业灌溉、工业生产和居民生活提供了重要的水资源保障。然而，九龙江流域农业发达，农药使用量大，加之近年来流域内经济快速发展，人口增长和城市化进程加快，导致农药污染问题逐渐加剧。水体中农药残留的种类和浓度不断增加，对九龙江的水环境质量和生态系统健康造成了严重影响。因此，研究九龙江农药复合污染状况及分析方法具有重要的现实意义。

准确、快速地分析水体中多种类农药的含量，对于了解农药在水环境中的污染现状、来源和迁移转化规律，评估其对生态系统和人类健康的风险，以及制定有效的污染防治措施具有至关重要的作用。然而，由于水体中农药残留浓度低、种类繁多，且存在复杂的基质干扰，传统的分析方法往往难以满足同时分析多种类农药的要求。因此，开发一种高效、灵敏、准确的多种类农药同时分析方法，对于研究九龙江农药复合污染状况至关重要。

1.2国内外研究现状

在多种类农药同时分析方法方面，国内外学者开展了大量的研究工作。气相色谱-质谱联用（GC-MS）和液相色谱-质谱联用（LC-MS）技术由于具有高分离效率、高灵敏度和高选择性等优点，已成为农药残留分析的主要技术手段。固相萃取（SPE）、固相微萃取（SPME）等样品前处理技术的发展，进一步提高了分析方法的灵敏度和准确性。例如，宋伟等人采用固相萃取-气相色谱-质谱联用技术，建立了河水和海水中87种农药的多残留同时分析方法，方法检出限为0.1～6.6ng/L，回收率为60%～120%，相对标准偏差为0.01%～9.7%。Zhang等利用液相色谱-串联质谱技术，同时测定了水中10种磺酰脲类除草剂，方法检出限低至0.01～0.05ng/L。

在九龙江农药污染研究方面，已有一些学者对九龙江流域的农药污染状况进行了调查。孙广大等针对中国常用的103种农药，建立了其在表层水和沉积物中灵敏、准确、快速的同时分析方法，并应用于福建九龙江口及厦门海域水环境污染状况的连续监测，总计检出59种农药，丰水期的农药检出浓度显著高于枯水期，沉积物中检出的农药浓度远高于表层水中的检出浓度。张祖麟等对九龙江口15个站位的表层水，13个站位的间隙水进行了18种有机氯农药的测定，探讨了不同有机氯的含量在各站位的分布特征。然而，目前对于九龙江流域农药复合污染状况的研究还不够全面和深入，缺乏对多种类农药同时分析的系统研究，尤其是对于一些新型农药和代谢产物的监测和分析还存在不足。

1.3研究目标与内容

本研究的主要目标是建立一种高效、灵敏、准确的表层水中多种类农药的同时分析方法，并应用该方法对九龙江流域的农药复合污染状况进行调查和评估，为九龙江的水污染防治和生态环境保护提供科学依据。具体研究内容包括：

优化和建立适合九龙江表层水的多种类农药同时分析方法，包括样品前处理技术和仪器分析条件的优化，提高分析方法的灵敏度、准确性和重复性。

运用建立的分析方法，对九龙江流域不同区域、不同季节的表层水进行采样分析，调查九龙江农药复合污染的现状，包括农药的种类、浓度分布和污染特征。

结合九龙江流域的土地利用类型、农业生产活动和水文气象条件，分析农药污染的来源和迁移转化规律，评估农药复合污染对九龙江水环境和生态系统的潜在风险。

根据研究结果，提出针对性的污染防治建议和管理措施，为九龙江流域的水资源保护和可持续发展提供科学参考。

1.4研究方法与技术路线

本研究采用的实验分析方法主要包括样品采集、前处理和仪器分析。样品采集于九龙江流域的不同区域和不同季节，采用随机采样和分层采样相结合的方法，确保样品的代表性。样品前处理采用固相萃取技术，对水样中的农药进行富集和净化，以提高分析方法的灵敏度和抗干扰能力。仪器分析采用气相色谱-质谱联用仪和液相色谱-质谱联用仪，对目标农药进行定性和定量分析。

数据处理方面，运用统计学方法对实验数据进行分析和处理，包括数据的统计描述、相关性分析和差异性检验等，以揭示农药污染的分布特征和规律。利用地理信息系统（GIS）技术对采样点的地理位置和农药浓度数据进行可视化处理，直观展示九龙江流域农药污染的空间分布情况。

研究