络合平衡与络合滴定.pptVIP

*AnalyticalChemistry分析化学化学化工学院*络合平衡与络合滴定2005-10**第1页，共35页，星期日，2025年，2月5日4.1概论4.1.1分析化学中的络合物4.1.2EDTA及其络合物4.1.3EDTA络合滴定中的主要矛盾4.2络合平衡4.2.1络合物的平衡常数与各级分布分数4.2.2副反应系数4.2.3条件稳定常数4.2.4金属离子缓冲溶液及配位体缓冲溶液络合滴定ComplexationTitration2005-10**第2页，共35页，星期日，2025年，2月5日4.3.1滴定曲线4.3.2终点误差与可行性判断4.3.3金属指示剂4.3.4单一离子滴定的酸度控制4.3络合滴定基本原理2005-10**第3页，共35页，星期日，2025年，2月5日4.4.1控制酸度进行分步滴定4.4.2利用掩蔽进行选择滴定4.4.3利用其它络合滴定剂4.4混合离子的选择滴定4.5络合滴定的方式及应用4.5.1各种滴定方式4.5.2EDTA标准溶液的配制与标定2005-10**第4页，共35页，星期日，2025年，2月5日4.1.1分析化学中的络合物分析化学中广泛使用各种类型的络合物沉淀剂例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀：掩蔽剂例如，用KCN掩蔽Zn2+，消除其对EDTA滴定Pb2+的干扰。2005-10**第5页，共35页，星期日，2025年，2月5日32+桔红色?max邻二氮菲例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁：显色剂滴定剂例如：EDTA络合滴定法测定水的硬度所形成的Ca2+-EDTA络合物。2005-10**第6页，共35页，星期日，2025年，2月5日分析化学中的络合物简单配体络合物螯合物多核络合物2005-10**第7页，共35页，星期日，2025年，2月5日4.1.2EDTA及其络合物EDTA乙二胺四乙酸ethylenediaminetetraaceticacidEDTA性质酸性配位性质溶解度2005-10**第8页，共35页，星期日，2025年，2月5日EDTA的性质酸性H2Y2-HY3-Y4-H4YH3Y-H5Y+H6Y2+EDTA各种型体分布图分布分数2005-10**第9页，共35页，星期日，2025年，2月5日配位性质EDTA有6个配位基2个氨氮配位原子4个羧氧配位原子溶解度型体溶解度（22oC）H4Y0.2g/LNa2H2Y111g/L,0.3mol/L2005-10**第10页，共35页，星期日，2025年，2月5日EDTA络合物的特点广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物;稳定，lgK15;络合比简单，一般为1：1；络合反应速度快，水溶性好；EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。4.1.3络合滴定中的主要矛盾应用的广泛性与选择性的矛盾；滴定过程中酸度的控制。2005-10**第11页，共35页，星期日，2025年，2月5日4.2.1络合物的平衡常数与各级分布分数稳定常数EDTA络合物：稳定常数离解常数累积稳定常数多元络合物：Stepwisecomplexformation逐级形成络合物…………累积稳定常数离解常数稳定常数逐级络合2005-10**第12页，共35页，星期日，2025年，2月5日累积稳定常数与平衡浓度的关系重要公式多元络合物质子络合物推导过程2005-10**第13页，共35页，星期日，2025年，2月5日质子络合物：Stepwiseprotonation质子化常数逐级质子化……逐级质子化质子化常数酸离解常数累积常数……2005-10**第14页，共35页，星期日，2025年，2月5日各级络合物的分布分数（或摩尔分数）多元络合物分布分数定义据物料平衡：比较酸的分布分数：2005-10**第15页，共35页，星期日，2025年，2月5日铜氨络合物各种型体的分布Cu(NH3)2+Cu(NH3)22+Cu(NH3)32+Cu2+Cu(NH3)42+4.13.52.92.1lgK1-4分布分数2005-10**第16页，共3