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基于266nm激光的硝基苯与2-硝基甲苯多光子解离质谱特性及机理探究

一、引言

1.1研究背景与意义

分子反应动力学作为化学与物理领域的交叉学科，在原子、分子层次上研究分子基元化学反应的动态结构、过程和机理。自二十世纪三十年代以来，随着物理学中分子结构理论和光谱学的发展，化学动力学从宏观逐渐向微观过渡，而激光技术的迅猛发展更是极大地推动了微观反应动力学的进步。激光具有单色性、偏振性、相干性、高亮度和超短脉冲等特性，成为对反应物分子进行态选择、对反应初生态产物进行测定的有力工具。

多光子电离解离（MPID）是指分子在多光子激励过程中获得能量，除发生电离外，还常常伴随着化学键的断裂，使分子或离子裂解成小碎片。这种过程为研究分子的内部结构、化学键的强度和反应动力学提供了重要的手段。通过精确控制激光的参数，如波长、强度和脉冲宽度，可以选择性地激发分子的特定能级，从而深入了解分子在不同激发态下的电离解离行为。多光子电离解离的研究成果在多个领域都有着重要的应用，比如在燃烧过程中，深入了解燃料分子的多光子电离解离过程，有助于优化燃烧效率，减少污染物排放；在大气化学中，研究大气中痕量分子的多光子电离解离，对于理解大气化学反应机理、评估环境污染等具有重要意义。

质谱技术是一种强大的分析工具，通过测量离子的质荷比来确定物质的成分和结构。飞行时间质谱（TOF-MS）是利用动能相同而质荷比不同的离子在恒定电场中运动，经过恒定距离所需时间不同的原理对物质成分或结构进行测定。它具有响应速度快、灵敏度高、理论上对测定对象没有质量范围限制等优点，能够快速准确地检测出多光子电离解离过程中产生的各种离子，为研究提供关键的数据支持。将多光子电离解离与质谱技术相结合，形成的激光质谱法，成为分子反应动力学领域重要的实验手段，能够在分子层面揭示化学反应的微观机制，为化学科学的发展提供了深入了解分子反应过程的窗口。

硝基苯和2-硝基甲苯作为重要的有机化合物，在化学工业中有着广泛的应用。硝基苯是制造染料、药物、炸药等的重要原料，而2-硝基甲苯则常用于生产染料、农药和医药中间体。然而，它们也是环境污染物，对生态环境和人类健康存在潜在危害。硝基苯具有高毒性，会对水体、土壤等环境造成污染，进入人体后会影响血液系统和神经系统。2-硝基甲苯同样具有毒性，其在环境中的残留可能会通过食物链传递，对生物产生不良影响。因此，研究它们的多光子解离质谱，对于深入了解其光化学反应机理、开发有效的污染监测和治理方法具有重要意义。通过研究其多光子解离质谱，可以明确在不同激光条件下它们的电离解离通道，为在环境监测中利用光质谱技术检测它们提供理论依据；在污染治理方面，有助于开发基于光解原理的治理技术，从而减少它们对环境和人类的危害。

1.2国内外研究现状

多光子电离技术的发展可以追溯到上世纪六十年代，随着激光技术的诞生，多光子电离现象开始被关注。早期主要集中在对简单原子和分子的多光子电离研究，以验证多光子电离的基本理论和探索其基本规律。随着激光技术的不断进步，如高功率、短脉冲激光器的出现，多光子电离技术得到了更广泛和深入的研究。研究者们开始关注分子的激发态结构、电离解离通道以及量子干涉等复杂效应。

质谱技术的发展历史更为悠久，英国物理学家J.J.Thomson在1910年研制了世界上第一台质谱仪，利用低压放电离子源所产生的正电荷离子束，通过电场和磁场使不同质荷比的离子发生抛物线轨道偏转，从而在感光干板上记录下来实现分析。此后，质谱技术不断发展，在电离技术方面，从最初的电子轰击电离发展到化学电离、电喷雾电离、大气压化学电离等多种电离方式，拓展了质谱的应用范围，使其能够分析热不稳定、高极性的化合物。质量分析器也不断创新，出现了四极杆质谱、飞行时间质谱、离子阱质谱等多种类型，每种分析器都有其独特的优势，如飞行时间质谱具有高分辨率和宽质量范围的特点，适合大分子的分析；四极杆质谱则具有较高的扫描速度和定量分析能力。

在硝基苯和2-硝基甲苯的多光子解离质谱研究方面，国内外已有一定的研究成果。一些研究利用不同波长的激光对硝基苯进行多光子电离解离研究，得到了其飞行时间质谱图，并对主要碎片离子的产生机理进行了分析。有研究发现硝基苯与266nm激光的作用过程为三光子过程，首先吸收两个光子跃迁至激发态，部分激发态分子因内转换导致结构重排生成分子异构体，然后激发态分子或分子异构体共振吸收一光子后发生解离。对于2-硝基甲苯，也有研究通过实验和理论计算相结合的方式，探究其在特定激光波长下的多光子电离解离过程，计算其基态和激发态的能量及振子强度，并分析主要离子的生成机理。

然而，目前的研究仍存在一些不足。对于硝基苯和2-硝基甲苯在复杂环境下的多光子解离质谱研究还相对较少，实际环境中