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第23章热力学第二定律第1页,共26页,星期日,2025年,2月5日23.1热机致冷机一热机热机效率Q1Q2W高温热库T1低温热库T2工质准静态循环,工质为理想气体,只和两个恒温热库交换热量。吸热Q1放热Q2做功WQ1=Q2+W热机效率(Q1,Q2为绝对值)第2页,共26页,星期日,2025年,2月5日二致冷机致冷系数Q1Q2W高温热库T1低温热库T2工质致冷系数吸热Q2放热Q1做功WQ1=Q2+W(Q1,Q2为绝对值)第3页,共26页,星期日,2025年,2月5日热机效率经过许多科学家为提高热机效率所做的努力最终仍不能制造出热机的事实面前,科学家开始认识到,尽管该热机不违反热力学第一定律(能量守恒定律),但却制造不出来,表明有些过程是不能实现的。23.2热力学第二定律第4页,共26页,星期日,2025年,2月5日热力学第二定律的克劳修斯叙述:热量不能自动地由低温物体传向高温物体。热力学第二定律的开尔文叙述:其唯一效果是热全部变成功的过程是不可能的。单热源热机是不可能制成的。(热机的工质是做循环)两种表述的等效性第5页,共26页,星期日,2025年,2月5日(3)两种表述的等效性Q1-Q2T1Q2Q1A=Q1-Q2Q2Q2T2T1Q2Q1Q1+Q2AQ2T2否定克劳斯表述必然否定开尔文表述否定开尔文表述必然否定克劳斯表述第6页,共26页,星期日,2025年,2月5日只满足能量守恒的过程一定能实现吗?功热转换m通过摩擦而使功变热的过程是不可逆的(irreversible);或,热不能自动转化为功;或,唯一效果是热全部变成功的过程是不可能的。功热转换过程具有方向性。可逆过程和不可逆过程第7页,共26页,星期日,2025年,2月5日热量由高温物体传向低温物体的过程是不可逆的;或,热量不能自动地由低温物体传向高温物体。气体的绝热自由膨胀(Freeexpansion)气体向真空中绝热自由膨胀的过程是不可逆的。非平衡态到平衡态的过程是不可逆的不可逆的自动地一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。热传导(Heatconduction)第8页,共26页,星期日,2025年,2月5日一个过程,如果每一步都可以在相反的方向进行而不引起外界的任何其他变化,该过程为可逆过程。可逆过程:不可逆过程:用任何其他方法都不能使系统和外界复原的过程。可逆过程形成的条件:准静态,无摩擦。第9页,共26页,星期日,2025年,2月5日可逆过程?尽管实际不存在,为了理论上分析实际过程的规律,引入理想化的概念,如同准静态过程一样。气体膨胀和压缩u无摩擦的准静态过程外界压强总比系统大一无限小量,缓缓压缩;假如,外界压强总比系统小一无限小量,缓缓膨胀。一个过程进行时,如果使外界条件改变一无穷小的量,这个过程就可以反向进行(其结果是系统和外界能同时回到初态),则这个过程就叫做可逆过程。第10页,共26页,星期日,2025年,2月5日系统T1+△TT1+2△TT1+3△TT2系统从T1到T2准静态过程;反过来,从T2到T1只有无穷小的变化。等温热传导,可逆过程的必要条件。可逆循环热传递经常忽略摩擦等,简化了实际过程,易于理论上近似处理。第11页,共26页,星期日,2025年,2月5日23.3卡诺循环卡诺定理一循环过程U=0Q吸正循环A0pV0Q放逆循环A0pV0循环为准静态过程,在状态图中对应闭合曲线。第12页,共26页,星期日,2025年,2月5日二卡诺循环两个等温过程和两个绝热过程组成。PVT1T2abcdo等温abcd第13页,共26页,星期日,2025年,2月5日PVT1T2abcdo绝热bcda两式相除卡诺循环效率第14页,共26页,星期日,2025年,2月5日PVT1T2卡诺循环的热机效率:卡诺热机卡诺致冷机PVT1T2致冷系数:第15页,共26页,星期日,2025年,2月5日二卡诺定理23.4热力学温标(自看)P163卡诺定理:1)在相同的高温热库和相同的低温热库之间工作的一切可逆热机,其效率都相等,与工作物质无关;
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