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铜离子诱导9-亚环庚三烯基芴类衍生物聚集诱导荧光增强：现象、机理与应用新探

一、引言

1.1研究背景与意义

荧光探针作为一种重要的分析工具，在化学、生物、医学等领域发挥着关键作用。它能够通过荧光信号的变化实现对目标物质的高灵敏度、高选择性检测，为众多领域的研究和应用提供了有力支持。传统的荧光材料存在着聚集导致荧光猝灭（ACQ）的问题，即在聚集态下荧光强度显著降低，这极大地限制了其在实际中的应用，如在生物成像中难以获得清晰的图像，在环境监测中对低浓度污染物检测效果不佳。

聚集诱导荧光增强（AIEE）现象的发现为荧光材料的发展带来了新的契机。具有AIEE性能的分子在溶液中荧光较弱甚至不发光，但在聚集态时却能发射出强烈的荧光。这一独特性质克服了ACQ的局限，使得荧光材料在固态或聚集态下也能高效发光，拓宽了其应用范围，例如可用于制备高亮度的有机电致发光器件，用于生物传感器中对生物分子进行更灵敏的检测。AIEE现象的研究也为探索分子发光机制提供了新的视角，推动了光物理和光化学领域的发展。

铜离子在生物体内参与多种重要的生理过程，如酶的催化、电子传递等，同时在环境中也是一种常见的污染物。准确检测铜离子的浓度和分布对于生物医学研究、环境监测等具有重要意义。9-亚环庚三烯基芴类衍生物作为一类具有特殊结构的荧光材料，对其与铜离子相互作用诱导的AIEE现象的研究，有望开发出新型的铜离子荧光探针。这种探针不仅能够实现对铜离子的高灵敏检测，还可能为生物体系中铜离子的动态监测提供新的手段，在生物成像、疾病诊断等方面展现出潜在的应用价值，对于推动荧光探针技术的发展和拓展其应用领域具有重要意义。

1.29-亚环庚三烯基芴类衍生物概述

9-亚环庚三烯基芴类衍生物是富瓦烯类化合物的重要衍生物，其结构由平面性的9-亚芴基和非平面性的1-亚环庚三烯基巧妙组合而成。这种独特的结构赋予了该衍生物诸多特殊的性质。从空间结构上看，平面与非平面部分的共存使得分子内存在一定的张力，影响了分子的电子云分布和电荷转移。在电子特性方面，9-亚芴基的共轭结构为电子的离域提供了基础，而1-亚环庚三烯基则因其非平面性可能对电子的运动产生阻碍或导向作用，进而影响整个分子的光物理性质。

在荧光材料领域，9-亚环庚三烯基芴类衍生物展现出了独特的应用潜力。已有研究表明，2，7-二芳基-9-亚环庚三烯基芴类化合物在特定条件下可作为pH荧光传感器，其荧光性质会随着环境pH值的变化而发生明显改变，为pH的检测提供了一种新的思路和方法。新近的研究成果更是揭示出此类化合物在四氢呋喃体系中，在铜离子存在的情况下，能够专一地、快速地对氯离子产生响应，在体系中形成聚集的纳米颗粒，并表现出独特的聚集诱导发光性能，实现对氯离子的荧光检测，展现了其在离子检测领域的应用价值。然而，目前对于9-亚环庚三烯基芴类衍生物与铜离子之间相互作用的深入研究还相对较少，特别是在铜离子诱导其聚集诱导荧光增强现象及内在机理方面，仍存在许多未知之处，有待进一步探索和研究。

1.3研究目标与内容

本研究旨在深入探究铜离子诱导9-亚环庚三烯基芴类衍生物聚集诱导荧光增强的现象与机理，并探索其在实际检测中的应用。具体研究内容包括：通过实验合成一系列9-亚环庚三烯基芴类衍生物，并对其结构进行精确表征，为后续研究提供物质基础。系统研究不同结构的9-亚环庚三烯基芴类衍生物在铜离子作用下的聚集诱导荧光增强现象，详细考察诸如铜离子浓度、反应时间、溶剂种类等因素对荧光增强效果的影响，全面掌握该现象的变化规律。借助多种先进的光谱技术（如紫外-可见吸收光谱、荧光发射光谱、时间分辨荧光光谱等）和微观表征手段（如透射电子显微镜、扫描电子显微镜、动态光散射等），深入分析铜离子与9-亚环庚三烯基芴类衍生物之间的相互作用方式，从分子和微观层面揭示聚集诱导荧光增强的内在机理。基于研究所得的现象和机理，尝试将9-亚环庚三烯基芴类衍生物开发为新型的铜离子荧光探针，评估其在实际样品（如生物样品、环境水样等）中对铜离子的检测性能，包括检测灵敏度、选择性、检测限等指标，探索其在实际检测中的应用潜力。

技术路线方面，首先进行9-亚环庚三烯基芴类衍生物的合成与纯化，利用核磁共振、质谱等手段进行结构确认。接着，将合成的衍生物与铜离子在不同条件下反应，通过荧光光谱等测试手段记录荧光变化，筛选出具有明显AIEE现象的体系。然后，运用各种表征技术对反应体系进行分析，深入研究相互作用过程和AIEE机理。最后，将筛选出的衍生物应用于实际样品检测，验证其作为荧光探针的可行性和实用性。

二、实验材料与方法

2.1实验材料

合成9-亚环庚三烯基芴类衍生物的