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介孔炭硫复合正极材料：制备工艺与电化学性能的深度解析

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球对清洁能源和高效储能技术需求的持续增长，开发高性能电池成为能源领域的关键任务。锂硫电池因具有高理论比容量（1675mAh/g）和高理论比能量（2600Wh/kg），以及硫资源丰富、成本低和环境友好等显著优势，被视为极具潜力的下一代储能技术，在电动汽车、便携式电子设备和大规模储能系统等领域展现出广阔的应用前景。然而，锂硫电池在实际应用中面临诸多挑战，严重限制了其商业化进程。

硫本身是电子和离子的绝缘体，室温下电子电导率极低（约为10?3?S?cm?1），这使得硫电极在充放电过程中电子传输困难，导致活性材料利用率低、倍率性能差以及过电势高。在放电过程中，硫会被还原为一系列长链多硫化合物（Li?Sn，4≤n≤8），这些中间产物可溶于常见的有机电解液。溶解后的多硫离子会从硫正极向锂负极扩散，发生“穿梭效应”。多硫离子在锂负极表面被还原为不可溶且绝缘的Li?S?/Li?S并沉积，不仅造成活性物质的损失，还导致库仑效率降低和循环寿命缩短。从硫转化为硫化锂的反应过程中，伴随着约80%的体积膨胀，这极易引起电极材料结构的坍塌，进一步加速容量的快速衰减。

为解决上述问题，众多研究聚焦于开发高性能的硫正极复合材料，其中介孔炭硫复合正极材料成为研究热点。介孔炭具有独特的物理化学性质，其大比表面积和丰富的孔结构能够提供更多的活性位点，增加硫的负载量；良好的电子导电性可有效改善硫电极的电子传输性能，提高活性材料利用率；强吸附能力能够抑制多硫化物的溶解和扩散，减轻“穿梭效应”；有序的介孔结构还有助于缓冲硫在充放电过程中的体积变化，维持电极结构的稳定性。通过合理设计和制备介孔炭硫复合材料，可以充分发挥介孔炭和硫的优势，有效提升锂硫电池的电化学性能，为锂硫电池的实际应用奠定基础。因此，深入研究介孔炭硫复合正极材料的制备方法及其对锂硫电池性能的影响，具有重要的理论意义和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

国内外科研人员在介孔炭硫复合正极材料的制备与性能研究方面开展了大量工作，并取得了一系列成果。在制备方法上，主要包括熔融扩散法、化学气相沉积法、模板法等。熔融扩散法是将硫加热熔融后，使其扩散进入介孔炭的孔道中，该方法操作简单，但硫的分布均匀性较难控制。化学气相沉积法则是通过气态的硫源在高温和催化剂作用下分解，硫原子沉积在介孔炭表面或孔道内，可实现硫在介孔炭中的均匀负载，但工艺复杂、成本较高。模板法利用模板剂构建介孔炭的孔结构，再将硫引入其中，能够精确控制介孔炭的孔径、孔容和孔道结构，从而优化复合材料的性能，是目前制备介孔炭硫复合材料的常用方法。

在性能研究方面，众多研究表明，介孔炭硫复合材料能够有效改善锂硫电池的电化学性能。例如，采用模板法制备的高度有序介孔碳CMK-3负载硫的复合材料，展现出较好的循环性能和较高的硫利用率。具有双重孔径的高度有序介孔碳与硫的复合材料，进一步提升了电池的倍率性能和循环稳定性。以十二烷基硫酸钠（SDS）为模板制备的介孔碳，与硫采用熔融渗透法复合后，所得硫/介孔碳复合材料初始放电容量高达1519mAh?g?1，在200mA?g?1的电流密度下充放电200个循环后依然能保持在835mAh?g?1，其高倍率性能和优异的循环稳定性源于介孔碳良好的导电性及其孔结构的固硫作用。

尽管取得了上述进展，但当前研究仍存在一些不足。部分制备方法复杂、成本高，不利于大规模工业化生产；一些复合材料在高硫负载量下，电池的循环性能和倍率性能仍有待进一步提高；对于介孔炭与硫之间的相互作用机制以及多硫化物在复合材料中的传输和转化过程，尚未完全明晰。因此，探索更加简单、高效、低成本的制备方法，深入研究复合材料的结构与性能关系，揭示其作用机制，是未来介孔炭硫复合正极材料研究的关键方向。

1.3研究内容与创新点

本文主要研究内容包括介孔炭硫复合正极材料的制备、结构表征、电化学性能测试以及对性能影响因素的分析。在制备方面，尝试改进现有模板法，优化制备工艺参数，以获得具有理想结构和性能的介孔炭材料，并通过熔融扩散法将硫均匀负载于介孔炭中，制备出介孔炭硫复合材料。利用扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）、X射线衍射（XRD）、比表面积分析（BET）等手段对材料的微观结构、晶体结构和孔结构进行表征，深入了解材料的组成和结构特征。通过恒流充放电测试、循环伏安测试（CV）、电化学阻抗谱测试（EIS）等方法，系统研究介孔炭硫复合材料作为锂硫电池正极材料的电化学性能，包括比容量、循环性能、倍率性能等，并分析不同制备条件和结构因素对性能的影响规律。

本研究的创新点主要体现在两个方面。一是采用了一种新的模板剂组合和制备