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考研化学2025年有机卷

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

(1)写出下列基团的优先次序（从高到低）：-OH，-CH3，-CH2CH3，-C(CH3)3，-F。

(2)用箭头标出下列分子中所有存在的共轭体系：

(3)写出乙醇与浓硫酸共热脱水的主要产物及其反应类型。

(4)完成下列反应，并指出主要产物：

(5)解释为何卤代烷的SN1反应通常比SN2反应更快，尤其是在伯卤代烷中。

二、

(1)写出2-丁烯与HBr发生加成反应的主要产物和可能存在的次要产物的结构式。简要说明决定主要产物和次要产物比例的因素。

(2)写出2-丁烯与溴的四氯化碳溶液发生加成反应的详细机理（用curvedarrownotation表示电子转移）。

(3)2-甲基-2-丁烯与HBr反应的主要产物是什么？请解释原因。

三、

(1)什么是亲核取代反应的SN2机理？请描述其关键特征，包括反应几何构型、中间体和过渡态。

(2)比较醇的氧化反应与醛的氧化反应。分别写出用温和氧化剂（如CrO3/H+）和强氧化剂（如KMnO4/NaOH）氧化伯醇可能得到的主要产物的结构式。

(3)写出甲烷的光致氯化反应的机理，并标出每步反应中的中间体。

四、

(1)定义以下立体化学术语：构型（configuration）和立体异构（stereoisomers）。

(2)写出(S)-2-溴丁烷与NaH反应的主要产物结构式。该反应属于哪种类型？（提示：考虑反应机理）

(3)分子A(C5H12O)可以被氧化成分子B(C5H10O)，而分子B不能被进一步氧化成羧酸。分子A和B可能的结构式有哪些？（至少写出一种可能的结构）

五、

(1)简述格氏试剂的制备方法和反应活性。在有机合成中，格氏试剂通常用于构建哪种类型的碳-碳键？

(2)写出以下合成路线的详细步骤：

CH3CH2OH→CH3COCl

CH3COCl→CH3CH=CH2

(3)在有机合成中，保护基（protectinggroup）的作用是什么？请举例说明一个常用的羟基保护基及其脱保护条件。

六、

(1)简述红外光谱（IR）如何用于鉴定有机分子中的官能团。请列出三种特征官能团的红外吸收区域（波数范围）。

(2)根据以下1HNMR谱图（仅提供化学位移和积分面积信息），写出对应化合物的结构式：

1HNMR(CDCl3):δ1.2(6H,s),δ2.0(3H,s)

(提示：注意化学位移、积分面积和谱峰形状)

(3)写出氯苯（C6H5Cl）的质子（1H）和碳（13C）核磁共振（NMR）谱中各信号的理论化学位移范围（δ值）。

七、

(1)写出乙醛与氨在催化剂作用下反应生成乙酰胺的机理。该反应属于哪一类缩合反应？

(2)写出苯甲酸与乙醇在酸性催化剂作用下发生酯化反应的机理。

(3)什么是威廉姆森醚合成法？它通常用于合成哪种类型的醚？该方法的局限性是什么？

八、

(1)写出环己烯与H2在镍催化剂作用下加氢成环己烷的详细机理。

(2)写出环己烯与Br2在四氯化碳中发生加成反应的详细机理。

(3)比较环己烯与环己烷的稳定性。解释原因，并从热力学的角度说明加氢反应是自发进行的。

九、

(1)写出以下两个反应的详细机理，并指出它们分别属于哪种类型的氧化还原反应：

a.乙烷→乙烯

b.乙烷→乙烷的一氯代物

(2)什么是芬顿反应？它通常用于合成哪种类型的化合物？请简述其反应原理。

(3)在有机合成中，选择合适的氧化剂和还原剂至关重要。请简述在选择氧化剂/还原剂时需要考虑的主要因素。

试卷答案

一、

(1)-C(CH3)3-CH2CH3-CH3-OH-F

(2)(略，取决于具体分子，例如：若为CH3-CH=CH-CH3，则C2-C3和C3-C4之间存在共轭体系；若为苯环，则整个环为共轭体系)

(3)乙烯；消去反应(E1或E2)

(4)(略，取决于具体反应物，例如：若R-CH2-CH2-X+Na/OH→R-CH=CH2+NaX+H2O，则产物为烯烃)

(5)SN1反应速率快的原因：伯卤代烷主要发生SN1机理。SN1机理第一步是形成碳正离子中间体，伯碳正离子稳定性最低，但形成能也最低，反应速率相对较快。此外，SN1机理对碱的亲核性不敏感，而SN2机理对空间位阻和碱的亲核性都非常敏感，伯卤代烷与亲核试剂进攻时空间位阻小，碱亲核性弱影响也小，有利于SN1机理进行。

二、

(1)主要产物：CH3CH2CH(Br)CH3；次要产物：CH3C