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分析化学复习题综合题及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

计算某溶液中HCO??的浓度。该溶液由0.100mol/L的Na?CO?和0.200mol/L的NaHCO?组成，已知在该体系中Ka?(H?CO?)=5.6x10?11。

二、

用0.02000mol/L的EDTA溶液滴定含有Ca2?和Mg2?的混合溶液。已知Ca2?和Mg2?的浓度均为0.01000mol/L，Ca2?的条件稳定常数(logKCaY)为10.69，Mg2?的条件稳定常数(logKMgY)为8.69。假设滴定突跃清晰可辨，忽略H?的水解。问：

1.滴定至哪一种离子时将发生突跃？终点时另一种离子剩余多少摩尔分数？

2.滴定时应选用何种指示剂？简要说明理由。

三、

称取含Na?CO?和NaCl的试样0.5000g，加入25.00mL0.2000mol/L的HCl标准溶液，用0.1000mol/L的NaOH标准溶液回滴过量的HCl，消耗了10.50mL。另取试样0.2000g，沉淀其中的碳酸根，用蒸馏水洗涤后，在105℃下烘干，得BaCO?沉淀0.1178g。计算试样中Na?CO?和NaCl的质量分数。

四、

将pH=2.00的0.100mol/L的HA溶液稀释100倍后，测得其pH=4.00。计算该酸HA的解离常数Ka及其解离度α。

五、

拟测定某矿石中铋(Bi3?)的含量。已知Bi3?在pH1-2时能被草酸根(C?O?2?)沉淀为Bi(C?O?)?，但在pH3.5时会水解。同时，溶液中存在一定量的Pb2?，Pb2?也能与草酸根生成沉淀。为使Bi3?草酸盐沉淀完全而PbC?O?沉淀完全（设Bi3?和Pb2?的浓度均为0.010mol/L），应将溶液的pH控制在什么范围？（已知Bi(C?O?)?的溶度积Ksp(Bi(C?O?)?)=1.0x10?2?，PbC?O?的溶度积Ksp(PbC?O?)=1.1x10?1?，Bi3?的水解产物BiO?的pKa=4.80）。

六、

用标准草酸溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。平行测定三次，消耗草酸溶液体积分别为24.85mL,24.92mL,24.78mL。已知标准草酸溶液浓度为0.05000mol/L。计算NaOH溶液的浓度及其平均值的标准偏差。

七、

设计一个实验方案，测定某水样中Cl?的含量。要求简要说明：

1.所选用的主要分析方法（滴定法或仪器分析法均可）。

2.关键的反应原理或测定步骤。

3.选择指示剂（若为滴定法）或仪器参数（若为仪器分析法）的依据。

4.如何减少或消除共存离子的干扰。

试卷答案

一、

c(HCO??)=0.0500mol/L

解析思路：

1.首先判断溶液的酸碱性。由于Na?CO?和NaHCO?均为强碱弱酸盐，溶液呈碱性。HCO??的浓度等于NaHCO?的初始浓度，即0.200mol/L。

2.体系中的H?主要来自H?CO?的第一步解离，设c(H?)=x。HCO??可视为弱酸，其解离平衡为：HCO???H?+CO?2?。设HCO??的解离度为α?，则c(H?)≈c(CO?2?)=α?*c?(NaHCO?)=α?*0.200mol/L。Ka?(H?CO?)=c(H?)*c(CO?2?)/c(HCO??)=x2/(0.200-x)≈x2/0.200=α?*0.200*x。α?≈Ka?/(0.200)=5.6x10?11/0.200=2.8x10?1?。

3.由于α?非常小，x非常小，可以近似认为0.200-x≈0.200。因此，x≈√(Ka?*0.200)=√(5.6x10?11*0.200)=√(1.12x10?11)≈1.06x10??mol/L。即c(H?)≈1.06x10??mol/L。

4.根据电荷平衡：c(Na?)=2c(Na?CO?)+c(NaHCO?)=2*0+c(NaHCO?)=0.200mol/L。c(H?)+c(Na?)=2c(CO?2?)+2c(HCO??)+2c(Cl?)+2c(OH?)≈2c(CO?2?)+2c(