多环芳烃物理化学性质的确定及其在逸度模型和上海典型环境研究中的应用.docxVIP

多环芳烃物理化学性质的确定及其在逸度模型和上海典型环境研究中的应用

一、多环芳烃物理化学性质的确定

多环芳烃（PAHs）是一类由2个及以上苯环构成的持久性有机污染物，其物理化学性质直接决定环境行为，核心性质及确定方法如下：

基础物理性质：熔点、沸点随苯环数量增加而升高（如萘熔点80.1℃，苯并[a]芘179℃），通过差示扫描量热法（DSC）或热重分析（TGA）精准测定；溶解度极低（水中溶解度多在0.001-10mg/L），采用高效液相色谱（HPLC）结合紫外检测，测定平衡状态下水溶液中PAHs浓度。

关键环境行为参数：亨利定律常数（H）反映气液分配能力，通过静态顶空-气相色谱（HS-GC）测定气液两相浓度比计算；辛醇-水分配系数（Kow）和有机碳吸附系数（Koc）表征生物富集与土壤吸附能力，分别采用摇瓶法和批量平衡法测定，结合色谱保留时间推算（如HPLC保留指数与Kow的线性关系）。

降解与转化特性：光解半衰期通过模拟太阳光照射下PAHs浓度随时间的变化（高效液相色谱-质谱联用HPLC-MS检测）确定；生物降解速率则通过微生物培养实验，监测不同时间段PAHs的残留量计算，需控制温度、pH等环境条件。

二、多环芳烃在逸度模型中的应用

逸度模型以“逸度（物质从某相逃逸的趋势）”为核心，量化PAHs在水、土壤、大气、生物相中的分配与迁移，其应用依赖于上述物理化学性质：

模型参数输入：Kow、Koc、H等参数直接作为模型基础输入，例如H值决定PAHs在水体与大气间的分配比例——H值高的PAHs（如萘）更易从水体挥发至大气，而H值低的PAHs（如苯并[a]芘）则倾向于留在水体或吸附于沉积物。

多介质迁移模拟：基于PAHs的扩散系数（由分子结构与介质黏度推算）和分配系数，模型可预测其在不同环境相的迁移速率。例如，在城市环境中，PAHs从土壤（高Koc吸附）向水体的迁移量，可通过Koc与土壤有机碳含量计算吸附容量，再结合水力传导系数推算迁移通量。

污染风险预测：结合PAHs的降解半衰期，逸度模型可预测长期污染趋势。如某区域输入的PAHs若降解慢（如苯并[a]芘半衰期约6个月）且Koc高，模型可预警土壤中PAHs的累积风险，为污染管控提供时间窗口。

三、多环芳烃在上海典型环境研究中的应用

上海作为典型城市化工业城市，PAHs污染具有“工业源为主、多介质分布”特征，其物理化学性质为污染解析与管控提供关键依据：

工业区土壤污染研究：上海宝山区（钢铁、化工集中区）土壤中PAHs以高苯环组分为主（苯并[a]芘、荧蒽等），因这类PAHsKoc高（10^4mL/g），在土壤有机碳含量2%-3%的区域，吸附残留量可达100-500ng/g，通过Koc与实测浓度对比，可判断污染来源为本地工业排放（而非大气沉降）。

黄浦江水体-沉积物分配研究：基于PAHs的H值与Koc，测定黄浦江水体中PAHs浓度（10-50ng/L）与沉积物中浓度（500-2000ng/g），发现低H、高Koc的PAHs（如茚并[1,2,3-cd]芘）90%以上富集于沉积物，成为长期污染“源”，需重点管控沉积物疏浚。

大气-植物迁移研究：上海中心城区大气中PAHs以低苯环组分（萘、菲）为主（H值高，易挥发），通过测定植物叶片中PAHs含量，发现叶片对PAHs的吸附量与Kow正相关（Kow越高，吸附越强），梧桐叶可作为大气PAHs污染的生物指示体，其PAHs总量与交通流量呈显著正相关。