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基于芳基重氮盐单分子层修饰的金属镉离子电化学传感器构建与性能研究

一、绪论

1.1研究背景与意义

1.1.1金属镉离子检测的重要性

镉（Cd）作为一种具有高毒性的重金属元素，在自然界中广泛存在，其主要通过矿石提炼、工业生产以及农业活动等途径被释放到环境中。在工业领域，采矿、冶炼、电池制造、塑料加工以及电子产品生产等行业是镉的主要排放源。在农业方面，化肥和农药的使用使得镉进入土壤和水体，进而影响植物和动物的生长。尽管镉在地壳中的天然含量相对较低，但人类活动已导致某些地区的镉浓度显著增加。

镉对生物体具有显著的毒性，长期接触镉会对人体健康造成多方面的损害。镉会在人体内蓄积，与蛋白质、核酸等生物分子结合，从而干扰生物体内的正常生理功能。具体而言，镉中毒可能导致肾功能损伤，出现糖尿、蛋白尿等症状，严重时甚至会引发肾衰竭；镉还会影响维生素D3的活性，导致骨骼生长代谢障碍，出现骨质疏松等疾病；在呼吸系统方面，大量吸入含镉气体可能产生呼吸道刺激症状，引发肺炎、呼吸困难等，甚至可能导致鼻中隔溃疡和癌变；此外，镉还具有致癌风险，会增加白血病等疾病的发病概率。在环境层面，镉污染会破坏土壤和水体的生态平衡，导致生物多样性减少，通过食物链的累积，对整个生态系统产生深远影响。

鉴于镉的毒性及其对环境和人类健康的严重威胁，准确测定环境和生物样品中的镉含量至关重要。通过对镉含量的有效监测，可以及时发现污染源，评估其对生态系统和人类健康的潜在危害，从而采取有效的治理措施，保障生态环境安全和人类健康。

1.1.2电化学传感器的优势

在众多检测金属镉离子的方法中，电化学传感器因其独特的优势而备受关注。与传统的检测方法，如原子吸收光谱法（AAS）、诱导耦合等离子体质谱法（ICP-MS）等相比，电化学传感器具有显著的特点。

电化学传感器具有高灵敏度，能够检测到微量级的重金属离子，其检测限可以达到极低的水平，满足对痕量镉离子检测的需求。该传感器还具有良好的选择性，能够通过合理设计电极材料和修饰层，有效地区分不同种类的重金属离子，在复杂样品中准确检测镉离子的含量，减少其他离子的干扰。电化学传感器的响应速度快，可以在较短的时间内完成检测过程，实现对镉离子的快速检测，这对于需要及时处理污染的场合，如应急监测等，具有重要意义。

电化学传感器操作简便，通常采用电极反应原理，无需复杂的仪器设备和繁琐的样品前处理过程，降低了检测的难度和成本，使其不仅适用于实验室检测，也便于在现场进行快速检测。此外，电化学传感器的电极材料可以通过再生方式进行修复或更换，从而延长了传感器的使用寿命，降低了检测成本，有利于实现对重金属污染的实时监控。

1.1.3芳基重氮盐单分子层修饰的独特性

芳基重氮盐单分子层修饰在提升电化学传感器性能方面展现出独特的作用。芳基重氮盐具有特殊的化学结构，其在电极表面能够通过重氮基团的还原反应形成稳定的共价键，从而在电极表面构建起一层紧密、均匀的单分子层。这一单分子层的存在有效地改善了电极的表面性质，为传感器性能的提升奠定了基础。

芳基重氮盐单分子层修饰能够增强电极与目标镉离子之间的相互作用。通过合理设计芳基重氮盐的分子结构，可以引入对镉离子具有特异性识别能力的功能基团，这些功能基团能够与镉离子发生特异性的络合反应，从而提高传感器对镉离子的选择性和亲和力，使得传感器能够更准确地检测镉离子，减少其他干扰离子的影响。

该修饰能够促进电极表面的电子传递过程。芳基重氮盐单分子层具有良好的导电性，能够有效地降低电极与溶液之间的电荷转移电阻，加速电子在电极与镉离子之间的传递，从而提高传感器的响应速度和灵敏度，使传感器能够更快、更灵敏地检测到镉离子的存在和浓度变化。

芳基重氮盐单分子层修饰还可以提高电极的稳定性和抗干扰能力。单分子层的存在能够有效地保护电极表面，防止其受到溶液中其他物质的侵蚀和污染，延长电极的使用寿命，增强传感器在复杂环境中的抗干扰能力，确保传感器能够在各种条件下稳定、可靠地工作。

1.2国内外研究现状

1.2.1金属镉离子检测方法综述

目前，金属镉离子的检测方法多种多样，每种方法都有其独特的原理和适用范围。

原子吸收光谱法（AAS）是利用镉原子对特定波长光的吸收来测定其浓度。样品经过适当的前处理后，通过光谱仪进行分析，该方法具有灵敏度高、选择性好的优点，适用于多种样品中总镉的检测，但需要昂贵的仪器设备，且操作相对复杂，对操作人员的技术要求较高。诱导耦合等离子体质谱法（ICP-MS）具有极高的灵敏度和准确性，能够同时测定多种元素，适用于复杂基质样品的分析，但仪器成本高，运行和维护费用也较高，限制了其广泛应用。

电化学分析法，包括伏安法和电极法等，通过测定镉离子的电化学特性来确定其浓度。阳极溶出伏安法将水样中的镉离子在电解池中还原成金属镉并沉积在电极上，