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钢铁行业废水处理生物活性碳源的应用

钢铁冷轧废水中含有多种有毒有害污染物质，如含铬废水、含镍废水、含油废水和含酸废水等。这些废水中含有大量重金属、油类物质和高浓度的总氮，一直是钢铁企业水处理领域的技术难题。随着国家环境保护要求的不断提高，对冷轧废水的处理也提出了更高的要求。

某钢铁厂的酸洗废水经过隔油、中和、絮凝沉淀等预处理设施处理后，进入生化池进行生物反硝化降解总氮。生化池采用活性污泥法的A2O工艺，处理水量为80m3/h左右，总氮含量为800~1200mg/L。根据经验和化验数据，该股废水具有高总氮和低总磷的特点。因此，污水处理厂每天需要投加3t葡萄糖和磷盐来补充碳源和能量，但总氮去除率仅为68%左右，需要寻找更合适的碳源投加以提高脱氮效果。

生物活性碳源(Pro-C)采用普罗倍增技术研发而成，是一种棕褐色无刺激性气味的弱酸性液体，由小分子有机酸、醇类、糖类以及藻类提取物等组成，具有极高的COD当量。它可以广泛应用于市政污水和工业污水处理系统中，解决碳源不足导致的出水NOx-N偏高问题，提高污水处理系统的反硝化能力，同时对强化生物除磷也有很好的效果。本文介绍了Pro-C在钢铁酸洗废水处理系统中的应用实践，并对Pro-C与传统葡萄糖碳源的应用特点进行了对比和总结，还试验研究了Pro-C替代葡萄糖的效果。

1、材料与方法

1.1试验药剂

生物活性碳源(Pro-C)：密度为1.21mg/L，COD≥1,000,000mg/L，外观为棕褐色液体，无毒无害。

葡萄糖(食品级)：密度为1.56g/cm3，COD为900,000mg/kg，白色粉末状，无毒无害。

1.2试验方法

进行试验的钢铁企业冷轧退火酸洗线产能为70万t/a，产品覆盖300系、400系、200系不锈钢冷轧板带成品。现场废水处理系统的运行工艺流程为：酸洗废水(以及含油废水)→隔油池→中和池→中沉池→水解酸化池→厌氧池→缺氧池→好氧池→二沉池→深度处理→达标排放。该废水站生化出水TN在300~400mg/L，COD在300mg/L左右。

本试验通过将生物活性碳源投加于厌氧池前端，观察生化系统的出水总氮、COD以及生物相等指标，对比葡萄糖替代前后的使用效果。但由于该系统前端采用石灰调节来水pH，使得生化系统污泥钙化严重，有效污泥浓度较低(SS/VSS≈0.15)。所以在试验时，采用逐步替代的葡萄糖的方法(即分四个阶段在厌氧池投加Pro-C和葡萄糖，最终完全替代葡萄糖，并实现减量投加)，以此避免钙化下的活性污泥对碳源替换的不适而导致的数据升高。表1为四个阶段中Pro-C和葡萄糖的用量。

1.3分析方法

Pro-C作为一款新型碳源药剂，安全无害，能够有效替代传统碳源。在此项目中，评估Pro-C的高效性和安全性主要为二沉池出水的总氮浓度、COD浓度和生物相。

本试验取样点为厌氧池进口、好氧池进口以及二沉池出口。取样的检测项目、检测频率以及检测方法，参见表2。

2、结果与讨论

2.1生化系统脱氮效果

总氮是指水中各种形态的有机氮和无机氮的总和。当总氮含量超标的废水排入水体，使得水中有机氮/无机氮化合物含量升高，极易造成水生藻类大量生长，浮游植物繁殖旺盛，水体出现富营养化，导致水质恶化。而钢铁冷轧酸洗线一般是采用硝酸作为原料，从而使得所排出的含酸废水中总氮浓度相当高，如水中总氮得不到有效去除，势必会对环境造成严重污染。

图1为投加Pro-C期间生化系统进、出水总氮浓度变化情况。从下图中可以看出，Pro-C在替代食品级葡萄糖过程中，出水总氮浓度呈现的不同规律。在每天投加使用3t葡萄糖期间，废水站二沉池出水总氮基本维持在300mg/L以上。试验过程第一阶段，以1.75t的生物活性碳源替代2t葡萄糖，出水总氮开始出现下降趋势，平均总氮为261mg/L，由于试验第三天进水总氮异常，导致后一天的出水数据也有小幅升高，但随着进水稳定，出水总氮随即开始下降。试验第二阶段，用2.5t的Pro-C完全替代3t葡萄糖，此阶段二沉池出水总氮平均值为206.4mg/L，此过程二沉出水较大波动，主要原因在于：

(1)产线排水异常，使得进生化系统的总氮起此彼伏，对微生物的新陈代谢造成一定影响，脱氮能力受到冲击。

(2)生化系统污泥自身钙化严重，有效活性污泥含量较低，且此阶段为完全投加Pro-C作为反硝化碳源，微生物内部代谢以及酶的分泌发生改变，使其需要短暂的适应，从而导致此阶段的数据波动。

(3)第三阶段为碳源减量阶段，此时每天投加Pro-C为2.25t，出水总氮数据平均85.6mg/L，此时微生物已适应Pro-C，即便进水总氮升高，出水总氮依然保持平稳在100mg/L以下。

(4)第四阶段的碳源投加量降至2.0t，此时出水平均总氮较第三阶段升高11.5mg/L，并