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接力可见光催化：杂环骨架构建的创新路径与应用探索

一、引言

1.1研究背景与意义

杂环化合物是有机化合物中极为重要的一类，其分子结构中包含一个或多个杂原子（如氮、氧、硫等）的环状结构。这类化合物在药物研发、材料科学、农业化学等多个领域都有着举足轻重的地位。在药物领域，据统计，超过75%的医药有效成分是杂环化合物，2014年以前美国食品药品监督管理局（FDA）批准的1084个小分子药物中，59%以上含有含氮杂环骨架，而在2015-2020年，这一比例更是上升到了88%。众多上市药物如Zavzpret、Brexpiprazaole、Rebamipide等都含有喹啉-2-酮或3,4-二氢喹啉酮等杂环骨架。在材料科学中，杂环骨架赋予了分子独特的电子和光学性质，使其在先进材料领域应用广泛，如有机光电材料中常含有咔唑类、二苯并呋喃类和二苯并噻吩类等9-异芴结构单元。在农业化学领域，含有杂环结构的农药和肥料能够提高作物产量和抗逆性，促进可持续农业发展。

传统的杂环骨架构建方法往往存在诸多弊端，例如需要高温高压的反应条件，这不仅增加了能源消耗和生产成本，还对反应设备提出了更高的要求；同时，常使用有毒的催化剂，这会对环境造成严重污染，后续的处理过程也较为复杂。随着绿色化学理念的兴起，开发绿色、高效、温和的合成方法成为有机合成领域的迫切需求。

可见光作为一种无毒无污染、廉价易得且储量丰富的可再生清洁资源，为有机合成提供了新的契机。利用可见光催化实现杂环骨架的构建，符合绿色化学的发展方向。可见光催化具有独特的活化模式，包括能量转移（ET）和单电子转移（SET）。能量转移模式能够激发底物分子进入激发态，从而引发一系列在基态下难以发生的化学反应；单电子转移模式则可以产生自由基或离子自由基中间体，为有机合成开辟了新的反应路径。这些活化模式为合成杂环的两种重要方法——环加成反应和自由基串联环化反应提供了新的途径，能够实现一些传统方法难以达成的反应，丰富了杂环化合物的合成策略，对于推动有机合成化学的发展具有重要意义。

1.2研究目的与创新点

本研究旨在深入探究接力可见光催化构建杂环骨架的反应路径与应用。具体而言，通过系统地研究不同反应条件（如光催化剂的种类、反应溶剂、反应温度等）对接力可见光催化反应的影响，明确反应的关键因素和最佳反应条件，从而优化反应体系，提高杂环骨架的合成效率和选择性。同时，利用各种先进的分析技术（如核磁共振波谱、高分辨率质谱、X射线单晶衍射等）对反应中间体和产物进行精确的结构表征，深入剖析接力可见光催化构建杂环骨架的反应机理，为该领域的理论研究提供坚实的实验依据。此外，拓展接力可见光催化在构建具有特殊结构和功能杂环骨架方面的应用，探索其在药物研发、材料科学等领域的潜在价值，为相关领域的发展提供新的方法和思路。

本研究的创新点主要体现在以下几个方面：一是首次提出并系统研究接力可见光催化构建杂环骨架的新策略，与传统的可见光催化方法相比，接力催化模式能够实现多步反应的协同进行，有效拓展了反应的类型和产物的多样性；二是通过精准调控光催化剂的性质和反应条件，实现了对杂环骨架构建反应的高选择性控制，能够选择性地合成一系列结构新颖、具有潜在应用价值的杂环化合物，这在以往的研究中尚未见报道；三是结合实验研究和理论计算，深入揭示了接力可见光催化构建杂环骨架的反应机理，为该领域的理论发展做出了独特贡献，为进一步优化反应条件和开发新的反应提供了理论指导。

1.3国内外研究现状

在可见光催化领域，国内外学者取得了丰硕的研究成果。自1972年Fujishima和Honda发现TiO?单晶电极能够在光照条件下将水分解为氢气和氧气，揭开光催化技术的序幕以来，光催化领域的研究热情被瞬间点燃。早期的研究主要集中在光解水制氢以及降解水和空气中污染物等环境治理方面。近年来，将光催化用于特定有机化合物的合成得到了越来越多的关注。在有机合成中，传统方法存在步骤繁琐、使用有毒氧化剂等问题，而光催化反应将太阳光引入有机合成体系，从节能和环保角度来看是重大突破。

在杂环骨架构建方面，环化反应是常用的方法，通过亲核试剂与羰基化合物的酰基化环化、羟基或羰基与醛/酮基团的缩醛/缩酮环化、亲核试剂对α,β-不饱和羰基化合物的Michael环化以及共轭二烯与烯烃的Diels-Alder环化等反应，可以构建含有一个或多个杂原子的环状分子。然而，这些传统环化反应往往存在反应条件苛刻、副反应多等问题。

将可见光催化应用于杂环骨架构建是近年来的研究热点。国内方面，华中师范大学肖文精教授课题组利用二价钌的联吡啶络合物的氧化还原特性，从三级胺出发，在可见光诱导下，通过原位产生的亚胺正离子及其它活性中间