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全国化学竞赛2019年真题解析

全国化学竞赛作为选拔化学拔尖人才、激发青少年科学探索精神的重要平台,其真题不仅是对学生知识掌握程度的检验,更是对其思维能力、创新意识与综合应用能力的全面考量。本文将选取2019年全国化学竞赛中的几道典型真题进行深度解析,旨在为广大竞赛爱好者提供有益的参考与启示,助力大家更好地理解竞赛命题思路,提升化学素养。

一、无机化学部分:注重元素性质与结构推断的综合应用

无机化学是化学竞赛的基石,其核心在于对元素周期律、物质结构以及元素化合物性质的深刻理解和灵活运用。2019年的试题在该部分延续了一贯的风格,强调知识的系统性与综合性。

(一)典型题目解析:复杂离子的结构与性质推断

题目重现(简化):某常见过渡金属元素M,其一种含氧酸根离子A呈正四面体结构。A在酸性条件下具有强氧化性,可将Fe2?氧化为Fe3?,同时自身被还原为一种简单阳离子B,B的水合离子显特征颜色。请推断M、A、B的化学式,并写出A在酸性条件下氧化Fe2?的离子方程式。

题目分析:

本题的突破口在于“正四面体结构的含氧酸根离子”以及“强氧化性”。在常见的含氧酸根中,硫酸根(SO?2?)、磷酸根(PO?3?)、高氯酸根(ClO??)等均为正四面体结构。但具有强氧化性且中心原子为过渡金属的,首先应考虑高锰酸根(MnO??)。

解题思路:

1.确定A的结构与中心元素:正四面体结构的含氧酸根,中心原子通常采用sp3杂化。过渡金属中,Mn(VII)的MnO??符合此结构,且高锰酸根在酸性条件下是著名的强氧化剂。

2.验证氧化性与还原产物:MnO??在酸性条件下被还原,其还原产物通常为Mn2?(简单阳离子,水合离子[Mn(H?O)?]2?呈浅粉色)。这与题目中“简单阳离子B,B的水合离子显特征颜色”完全吻合。

3.确定M、A、B:因此,M为Mn,A为MnO??,B为Mn2?。

4.书写离子方程式:酸性条件下,MnO??氧化Fe2?的离子方程式为经典的氧化还原反应,需注意配平(电子守恒、电荷守恒、原子守恒)。

解答过程:

M:Mn(锰)

A:MnO??(高锰酸根离子)

B:Mn2?(锰离子)

离子方程式:MnO??+5Fe2?+8H?=Mn2?+5Fe3?+4H?O

考点延伸与启示:

本题主要考察了过渡金属含氧酸根的结构、性质(氧化性)以及氧化还原反应方程式的书写。解答此类题目,需要:

1.扎实的基础知识:对常见元素的典型化合物结构和性质有清晰的认识。

2.敏锐的信息捕捉能力:从题目中提取关键线索,如“正四面体”、“强氧化性”、“特征颜色”。

3.逻辑推理与验证:提出假设后,需进行多方面验证,确保其合理性。

考生应特别关注元素周期表中各族元素的代表性化合物,尤其是那些具有特殊结构和性质的物种。

二、有机化学部分:强调反应机理与合成路线设计

有机化学在竞赛中占据举足轻重的地位,题目往往以新颖的反应和复杂的合成路线为载体,考察学生对反应机理的理解、中间体结构的推断以及合成策略的设计能力。

(一)典型题目解析:基于反应机理的结构推断与合成

题目重现(简化):化合物C(C??H??O)能与羟胺反应生成肟,但不与托伦试剂反应。C经LiAlH?还原后得到化合物D(C??H??O),D脱水反应的主要产物经臭氧化-还原水解后只得到一种醛E(C?H?O)。E可由苯甲醛和乙醛在稀碱条件下反应得到。请推断C、D、E的结构简式,并写出E生成的反应名称。

题目分析:

本题信息量较大,需逐步拆解。从E的制备方法“苯甲醛和乙醛在稀碱条件下反应得到”是关键切入点。

解题思路:

1.推断E的结构:苯甲醛和乙醛在稀碱条件下发生的是羟醛缩合反应(Aldol缩合),生成β-羟基醛,受热易脱水生成α,β-不饱和醛。反应式为:C?H?CHO+CH?CHO→(稀碱,Δ)C?H?CH=CHCHO。因此,E应为肉桂醛(C?H?CH=CHCHO),分子式C?H?O?(此处需注意题目给出的E分子式为C?H?O,这提示我们可能是苯甲醛与另一种醛反应,或者题目简化处理。若按题目E为C?H?O,则可能是苯甲醛与甲醛?但甲醛无α-H,无法直接发生羟醛缩合。因此,更可能是题目中E的分子式为C?H?O,或原始题目中E的结构另有信息。此处按经典的羟醛缩合产物,即E为C?H?CH=CHCHO,分子式C?H?O,推测原题可能存在信息简化或记忆偏差,核心在于理解思路。)

*修正与假设(基于C?H?O):若E为C?H?O且为醛,则可能为苯乙醛(C?H?CH?CHO)或甲基苯甲醛(如邻、间、对甲基苯甲醛)。但由“臭氧化-还原水解后只得到一种醛E”,且该烯烃是D脱水的主要产物,说明该烯烃为对称结构或水解后只生成一种醛。若E为苯乙醛(C

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