分析化学第三章--误差与分析数据的处理.pptVIP

*analyticalchemistry*（二）平均值的置信区间——样本均值去估计总体均值可能出现的区间置信限：先选定一个置信水平P，并在总体平均值估计值x的两端各定出一个界限，称为置信限。两个置信限之间的区间，称为置信区间。定义：一定置信度时，以测量结果的平均值为中心，包括总体平均值的可信范围。不能用平均值去估计真值(点估计)，应推断在某个范围(区间)内包含总体平均值μ的概率是多少，或是μ落在该范围的概率是多少。（）*analyticalchemistry*平均值的置信区间——表达式μ为总体平均值?x有限次测量均值（1）由多次测量样本均值?x估计总体平均值μ的置信区间（2）由少量次测定结果均值?x估计总体平均值μ的置信区间（）以单次测定值或样本平均值为中心包括真值在内的取值范围当测定值精密度愈高（s值愈小），测定次数愈多（n值愈大）时，置信区间愈窄，即平均值愈接近真值，平均值愈可靠。*analyticalchemistry*例用气相色谱法测定某中药制剂中挥发性成分含量，9次测定标准偏差为0.042，平均值为10.79%，估计真实值在95%和99%置信度时应为多少？解：1.置信度为95%，f＝9－1＝8查表得：t＝2.312.已知置信度为99%，f＝9－1＝8查表得：t＝3.36结论：真实值在（10.76-10.82）范围内出现的概率为95%真实值在（10.74-10.84）范围内出现的概率为99%置信度越高，同一体系的置信区间就越宽，即所估计的区间包括真值的可能性也就越大。*analyticalchemistry*注意：1）正确理解置信区间：μ=47.15±0.10（P=95%）总体均值μ包括在47.15±0.10的区间内的概率是95%。2）置信水平越高，置信区间越大，估计区间包含真值的可能性↑,一般取95%置信水平。置信度不能过高或者过低。若过低，其判断可靠性则无法保证；置信度过高，会使置信区间过宽，导致这种判断失去意义。*analyticalchemistry*四、显著性检验（一）方差检验——F检验（二）总体均值的检验——t检验*analyticalchemistry*（一）F检验F检验法用于判断两组数据间存在的偶然误差是否有显著不同，或者两组数据的精密度是否有显著性差异。F检验法的步骤:分别计算出两个样本的方差和。计算F值：查表（F表）,比较F计算与F表。（查表注意f1为大方差的自由度）当F计算F表，说明两组数据的精密度存在显著性差异，反之无显著性差异。*analyticalchemistry*例：用两种方法测定北五味子中五味子乙素的含量。A法共测5次，标准偏差为0.063；B法共测4次，标准偏差为0.024。问B法的精密度是否显著地优于A法的精密度？FF0.05，4，3值，故S12和S22间无显著性差异，即在95%的置信水平上，两种方法精密度之间不存在显著性差异。n1=5，S1=0.063；n2=4，S2=0.024；解：f1=5-1=4，f2=4-1=3，由表3-4查得F0.05，4，3=9.12F=S大2／S小2=0.0632／0.0242=6.89*analyticalchemistry*（二）t检验检查、判断某一分析方法或操作过程中是否存在较大的系统误差。1.样本平均值与标准值的比较：（是否包含标准值）a.计算t值b.由要求的置信度和测定次数,查表（表3-2）,得t表c.比较：t计t表,表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。t计t表,表示无显著性差异，被检验方法可以采用。步骤：*analyticalchemistry*t分布值表tα(f)f显著水平α*0.10*0.050.0116.3112.7163.6622.924.309.9332.353.185.8442.132.784.6052.022.574.0361.942.453.7171.902.373.5081.862.313.36201.732.092.85∞1.641.9