（76页PPT）催化材料性能测试.pptVIP

比孔容可由四氯化碳法直接测定。在一定蒸气压下，使四氯化碳在催化剂的孔内凝聚并充满，凝聚了的四氯化碳体积即为催化剂的内孔体积。不同孔径的催化剂需要在不同的分压下操作，产生凝聚现象所需要的孔半径r和相对压力p/po的对应关系可用Kelvin方程计算当T＝298K时，四氯化碳的表面σ＝2.61×10-4N/mol，摩尔体积V＝197cm3/mol，接触角φ＝0o，r与p/po的计算结果见下表。调节四氯化碳相对压力可使四氯化碳只在真正的孔中凝聚，而不在颗粒之间的空隙处凝聚。由表可知，当p/po＝0.95时，半径小于400nm的所有孔都可以被四氯化碳充满。此外，实验结果还表明，相对压力大于0.95时，催化剂颗粒间也发生凝聚，使所得结果偏高。通常采用相对压力为0.95。吸附质是将86.9份体积的四氯化碳与13.1份体积的正十六烷混合。式中m1:样品的质量；m2:催化剂孔内充满四氯化碳后的总质量；ρ:实验四氯化碳的密度。比孔容按下式计算：2.3孔隙率催化剂孔隙率为每克催化剂内孔体积与催化剂颗粒体积（不包括颗粒之间的空隙体积）之比，以θ表示。因此，测出颗粒密度和孔体积，或真、假密度后都可以测出孔体积。2.4平均孔半径常规孔结构数据，以比表面积、孔体积和平均孔半径报出。平均孔半径是等效圆柱孔的统计半径，以r表示。若设L为等效圆柱孔统计平均长度，由这些圆柱孔提供的每克催化剂的孔体积与表面积：两式相比，得到：测定孔体积和比表面积之后，顺便可以算出平均孔半径。2.5孔径分布孔径分布是指催化剂的孔体积随孔径的变化。孔径分布的测定方法很多，细孔一般采用气体吸附法，而粗孔一般采用压汞法。（1）气体吸附法气体吸附法测定细孔半径及分布是以毛细管凝聚理论为基础的，通过Kelvin方程式计算孔径。实际发生毛细管凝聚时，管壁上已覆盖有吸附膜，所以相应于一定压力的r仅是孔心半径，如将孔简化为圆柱模型，真实的孔径尺寸rp应加以多层吸附厚度t的校正，即rp=r+t对于氮气吸附质，t取0.354nm，t与p/po的关系可由下述经验式决定：在多孔催化剂上吸附等常存在滞后环，及吸附等脱附等有一段是不重合的。对于气体吸附法计算孔分布，一般利用滞后环的脱附数据。孔径分布测定的过程大致如下：a.根据Kelvin方程算出各相对压力下产生毛细管凝聚的毛细管半径r，用式rp=r+t算出真正的孔半径rp。b．计算得到的rp–p/po关系与实验求得的p/po－V（吸附量）关联，用rp–V点绘图得到孔结构曲线，求取曲线上每点斜率，可得到ΔV/Δrp－rp的对应曲线，即为孔径分布曲线如下图所示。与孔径分布曲线的最大值对应的半径称为最可几半径rm，即rm是孔半径分布最多的。对孔径分布曲线积分可得到总孔体积。MCM-41的孔径分布压汞法：气体吸附法不能测定较大的孔径，而压汞法可以测得7.5～7500nm的孔分布，因而弥补了吸附法的不足。其基本原理如下：汞对于多数固体是不润湿的，汞与固体的接触角大于90o，需加外力才能进入固体孔中。以σ表示汞的表面，汞与固体的接触角为φ，汞进入半径为r的孔所需的压力为p，则孔截面上受到的力为πr2p，而由表面生的反方向–2πrθcosφ，当平衡时，二力相等，则即上式表示压力为p时，汞能进入孔内的最小半径。可见孔越小，所需的外压就越大。压汞法就是利用此原理，测量压入孔中汞的体积。在常的表面σ＝480×10-5N/cm，随着固体的不同，接触角φ有所变化，但变化不大，对于各种氧化物来说，约为140°。若压力p的单位为kgf/cm2（1kgf/cm2＝98000Pa），孔半径的单位为nm，则上式可写成：式中p:压力，kgf/cm2。如果压力p的单位为MPa，（1MPa=10.197kgf/cm2），则上式可写成r=735/p式中P:压力，MPa；r:孔半径，nm。因此，当压力由0.1MPa增加到100MPa时，即可求得7.35～7350nm的孔分布。3催化材料物相性质及形貌分析催化材料物相及形貌分析技术主要有：X射线衍射（XRD）、热分析和电子显微镜。3.1X射线衍射X射线衍射（XRD）是揭示晶体原子排列状况最有力的工具，应用X射线衍射方法研究