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基于气体扩散电极的高铁酸盐绿色电合成技术研究

一、引言

1.1研究背景与意义

在当今社会，随着工业化进程的加速和人口的增长，水资源污染问题日益严峻，对高效、环保的水处理技术及相关药剂的需求极为迫切。同时，在能源领域，对高性能、绿色环保的电池材料的探索也从未停止。高铁酸盐，作为一种具有独特化学性质的化合物，在这样的背景下逐渐崭露头角，成为研究的热点。

高铁酸盐是六价铁的含氧酸盐，其中心铁原子处于+6价的高氧化态，这赋予了高铁酸盐诸多优异的性能。在酸性条件下，高铁酸盐的标准半电池还原电势高达2.2V，在碱性条件下也能达到0.72V，如此高的氧化还原电位，使其氧化能力远超传统的水处理氧化剂，如氯气（相对于标准氢电极为1.358V）和臭氧（相对于标准氢电极为2.076V）。这意味着高铁酸盐能够更有效地氧化分解水中的各种污染物，包括难降解的有机化合物以及一些具有毒性的无机离子。在面对含有苯酚、甲草胺等有机污染物的废水时，高铁酸盐能够在相对温和的条件下将其快速氧化分解，使其转化为无害的小分子物质，从而达到净化水质的目的。

除了强氧化性，高铁酸盐在反应后的还原产物为氢氧化铁，其在溶液中以胶体形式存在。这种胶体具有较大的比表面积，能够通过吸附和絮凝作用，将水中的微细悬浮物聚集在一起，形成较大的颗粒，进而通过沉淀或过滤等方式从水中去除。高铁酸盐兼具了氧化和絮凝的双重功效，是一种集杀菌、消毒、氧化、絮凝、吸附等多种功能于一体的高效多功能环保型水处理药剂。在处理含有细菌、病毒的污水时，高铁酸盐不仅可以通过强氧化性杀灭这些微生物，还能利用还原产物的絮凝作用去除水中的悬浮杂质，实现对污水的深度净化。

在能源领域，由于高铁酸盐具有较高的理论比容量，且放电产物对环境无污染，使其成为一种极具潜力的绿色电池正极材料。传统的电池正极材料如二氧化锰等，在性能和环保性方面存在一定的局限性。而高铁酸盐作为正极材料，有望打破这些局限，为开发新一代高性能、绿色环保的电池提供可能。如果能够成功将高铁酸盐应用于电池中，不仅可以提高电池的能量密度和充放电性能，还能减少电池使用过程中对环境的负面影响，符合可持续发展的理念。

目前，高铁酸盐的制备方法主要有高温氧化法、次氯酸盐氧化法和电解法。高温氧化法，又称熔融法，需要在700℃左右的高温下，以碱金属的过氧化物为氧化剂，与铁盐或铁的氧化物进行熔融反应。这种方法不仅耗能巨大，而且反应过程中放热迅速，温度难以控制，容易引发爆炸等安全事故。同时，苛性碱的存在和高温环境会对反应容器造成严重的腐蚀，对反应设备的要求极高，这使得高温氧化法在工业应用中逐渐受到限制。

次氯酸盐氧化法是在强碱性条件下，利用次氯酸盐将Fe3?类盐氧化成高铁酸盐。该工艺过程繁琐，需要经过制备饱和次氯酸盐溶液、除盐、氧化、分离精制及干燥等多个步骤，且在制备过程中需要大量使用具有毒性和腐蚀性的氯气，对反应设备的气密性和耐腐性要求严格。此外，主反应次氯酸钾氧化硝酸铁为放热反应，难以控制在较低温度下进行，所用的饱和次氯酸盐溶解度低且易分解，导致反应难以稳定高效地进行。

电解法是在浓苛性碱溶液中，以含铁电极为牺牲阳极或惰性金属阳极电解含铁溶液来制备高铁酸盐。与前两种方法相比，电解法具有工艺简单、操作方便灵活、原料种类少、无氯气污染且可在常温下进行等优点，具有更大的发展潜力。然而，现有的电解方法存在一些明显的缺陷。在电解过程中，生成高铁酸盐的反应电位与氧析出的反应电位相近，这使得氧析出副反应难以避免。氧析出副反应的发生不仅降低了电流效率，导致电耗增加，使电耗成本成为该方法的主要成本，而且阳极的析氢反应产生的氢气会与已生成的高铁酸盐发生反应，进一步降低了高铁酸盐的产率。这些问题严重限制了电解法制备高铁酸盐的广泛应用，因此，降低电解法的电耗成为实现其工业化应用的关键。

气体扩散电极作为一种特殊的多孔电极，在解决电解法制备高铁酸盐的高能耗问题方面展现出了巨大的潜力。气体扩散电极能够使气体和电解质在电极内部的孔道中形成固-液-气三相反应界面，在三相区发生化学反应。在制备高铁酸盐的过程中，将气体扩散电极作为阴极，以氧还原反应替代传统的析氢反应，理论上可大幅降低槽电压。根据相关理论计算，采用气体扩散电极与传统的阴极反应相比，理论上可降低槽电压0.401-（-0.8277）=1.2287V，这在同样的电解条件下能够显著降低耗电，从而有效降低生产成本。

此外，气体扩散电极还具有其他优势。其独特的结构设计使得反应气体能够更有效地扩散到反应区域，增加了反应的活性位点，提高了反应速率。而且，气体扩散电极能够在一定程度上抑制副反应的发生，提高反应的选择性和稳定性。通过合理设计气体扩散电极的结构和组成，可以进一步优化其性能，使其更适合于高铁酸盐的电合成过程。