锂离子电池正极材料Li₄Mn₅O₁₂的制备工艺与电化学性能优化研究.docxVIP

锂离子电池正极材料Li?Mn?O??的制备工艺与电化学性能优化研究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球经济的快速发展，能源需求持续增长，传统的化石能源如煤炭、石油、天然气等面临着枯竭的危机，且其在使用过程中会产生大量的污染物，对环境造成严重的破坏，如导致温室气体排放增加，引发全球气候变暖等问题。因此，开发高效、清洁、可持续的能源存储与转换技术成为解决能源危机和环境问题的关键，这对于推动全球能源转型和实现可持续发展目标具有重要意义。

锂离子电池作为一种高效、环保的储能技术，具有工作电压高、比能量大、循环寿命长、对充放电过程无记忆效应、自放电小等突出特性，在便携式电子设备、电动汽车、储能系统等领域得到了广泛的应用。在便携式电子设备方面，锂离子电池为手机、笔记本电脑、平板电脑等设备提供了可靠的电源，使得这些设备能够长时间稳定运行；在电动汽车领域，锂离子电池作为动力源，为电动汽车提供了较高的续航里程和动力性能，推动了电动汽车产业的快速发展；在储能系统中，锂离子电池可用于存储风能、太阳能等可再生能源产生的电能，实现能源的稳定输出和有效利用，有助于解决可再生能源发电的间歇性和不稳定性问题。

然而，现有锂离子电池在能量密度、循环寿命、安全性和成本等方面仍存在一定的局限性，难以满足高性能应用的需求。目前商业化锂离子电池的能量密度约为250Wh/kg，而未来电动汽车等应用对能量密度的需求将达到500Wh/kg以上，能量密度的不足限制了电动汽车的续航里程和储能系统的存储容量；现有锂离子电池的循环寿命一般在500次左右，实际应用中则要求达到1000次以上，循环寿命较短导致电池更换频繁，增加了使用成本；锂离子电池在充放电过程中存在热失控、爆炸等安全隐患，提高电池安全性成为锂电材料创新的重要方向；此外，锂离子电池的成本也是制约其大规模应用的关键因素，降低材料成本、提高生产效率是锂电材料创新的重要目标。

正极材料是锂离子电池的关键组成部分，其性能直接影响着电池的能量密度、循环寿命、充放电性能和安全性等。锂锰氧化物由于具有相对较低的原材料价格、丰富的可用资源、环境友好性以及较好的安全性等优点，成为了锂电池正极材料的研究热点之一。其中，尖晶石结构的Li?Mn?O??作为一种富锂的正极材料，具有独特的优势。在Li?Mn?O??中，锰元素均以+4价的形式存在，这使得该材料具有更好的循环可逆性，能够在多次充放电循环中保持较为稳定的结构和性能；其倍率性能也较为出色，能够满足快速充放电的需求；并且具有较高的理论比容量（163mAhg?1），在提高锂离子电池的能量密度方面具有很大的潜力。因此，对Li?Mn?O??正极材料的制备及电化学性能进行深入研究，对于开发高性能锂离子电池具有重要的理论意义和实际应用价值，有助于推动锂离子电池在各个领域的更广泛应用，促进能源存储与转换技术的发展，缓解能源危机和环境压力。

1.2国内外研究现状

在国外，Thackeray等早在1997年就以γ-MnO?和LiOH按4:5的比例混合，在600℃下烧结18小时得到Li?Mn?O??，并对其热稳定性进行了研究，认为制备尖晶石Li?Mn?O??存在困难，且其在空气中400℃以上不稳定。Takada等在1995年采用不同锂盐（Li?CO?、LiNO?、Li?OCH?COO）和锰的化合物（MnCO?、Mn(NO?)?、Mn?O?和MnO?）为原料，在500-800℃及有氧和无氧等条件下合成Li?Mn?O??，研究发现将Li?OCH?COO和Mn(NO?)?的混合物在通氧下700℃下烧结1-3天能合成较好晶相的样品，该样品在1.5-3.5V间以0.1C电流充放电比容量约在135mAh/g左右。

在国内，张会情采用sol-gel法合成了Li?Mn?O??；李义兵等以氢氧化锂、乙酸锰和草酸为原料，通过固相反应12h合成富锂尖晶石Li?Mn?O??，研究发现分350℃和500℃温度二段焙烧合成的Li?Mn?O??材料结晶度大，晶型完整，样品为块状颗粒，分布均匀，粒度范围在1-5μm之间，电化学性能最优，首次放电容量为151mA?h?g?1，但充放电循环会使Li?Mn?O??结构发生变化，循环多次后，材料中会出现少量尖晶石LiMn?O?。许惠等采用EDTA-柠檬酸络合法制备了Li?Mn?O??前驱体，经酸浸脱锂后得到锰氧化物锂离子筛，研究表明煅烧时间对Li?Mn?O??前驱体生成有较大影响，由400℃煅烧24h所得的前驱体几乎为纯相的Li?Mn?O??化合物，经酸浸脱锂后的离子筛仍保持着与前驱体相同的尖晶石结构，前驱体Li