二乙基二硫代氨基甲酸镧：硫化促进性能、原理及多元应用探索.docxVIP

二乙基二硫代氨基甲酸镧：硫化促进性能、原理及多元应用探索

一、绪论

1.1研究背景与意义

橡胶作为一种重要的高分子材料，广泛应用于工业、交通、建筑、医疗等众多领域。从汽车轮胎、密封件到日常用品，橡胶制品在现代生活中扮演着不可或缺的角色。而硫化作为橡胶加工过程中的关键环节，对于提升橡胶制品的性能起着决定性作用。通过硫化，橡胶分子链由线性结构转变为三维网状结构，从而显著提高橡胶的强度、耐磨性、耐老化性和弹性等性能，极大地拓展了橡胶的应用范围和使用寿命。

传统的橡胶硫化体系中，促进剂的选择和应用对硫化效果和橡胶制品性能影响深远。目前常用的促进剂存在着一些局限性，如某些促进剂可能导致硫化速度慢、焦烧安全性差，或者在硫化过程中产生有害物质，对环境和人体健康造成潜在威胁。随着环保要求的日益严格和橡胶工业对高性能产品的不断追求，研发新型、高效、环保的硫化促进剂成为行业发展的迫切需求。

二乙基二硫代氨基甲酸镧作为一种新型的橡胶硫化促进剂，结合了二硫代氨基甲酸盐类促进剂和稀土元素的优势。二硫代氨基甲酸盐类促进剂具有硫化速度快等特点，而稀土元素独特的电子结构和化学性质，能够对橡胶硫化过程产生特殊的促进作用，有望进一步改善橡胶的硫化性能和综合性能。研究二乙基二硫代氨基甲酸镧的硫化促进效果，对于丰富橡胶硫化促进剂的种类，推动橡胶硫化技术的发展具有重要的理论意义。同时，在实际应用中，能够为橡胶制品生产企业提供更优质的促进剂选择，有助于提高橡胶制品质量，降低生产成本，增强产品在市场中的竞争力，对橡胶工业的可持续发展具有积极的推动作用。

1.2橡胶硫化体系概述

1.2.1硫磺硫化原理

硫磺是橡胶硫化中最常用的硫化剂。在橡胶硫化过程中，硫磺的作用至关重要。橡胶分子链中通常含有不饱和双键，硫磺在加热等条件下，其硫环会发生裂解。裂解方式有均裂成自由基和异裂成离子两种，这决定了后续与橡胶分子链反应的机理。若硫环按离子型方式裂解，则以离子型或极性机理与橡胶分子链进行反应；若按自由基型方式裂解，则按自由基机理反应。

当硫磺与橡胶共热时，若按自由基反应机理，硫黄首先产生双基活性硫黄分子，这些双基活性硫黄分子与橡胶分子链反应生成橡胶硫醇化合物，随后转变为多硫交联键。橡胶大分子链可用R代表，生成的橡胶硫醇可以在橡胶分子链间进行加成反应生成相应的多硫交联键结构，也可在分子链的双键处进行加成，还能进行环化反应得到环化结构。有时双基活性硫黄分子可直接产生有效的交联作用，不一定生成橡胶硫醇中间产物。在天然橡胶的硫黄硫化过程中，主要生成多硫交联键。由于分子链上双键被诱导极化产生双键位置移动，使得交联位置可能产生置换或重排。在硫化过程中，由于多硫键的断裂，夺取了“α-亚甲基上的氢原子，产生共轭二烯或三烯类结构，这种反应改变了橡胶分子链结构，即主链改性。共轭二烯或三烯成分越多，主链改性程度越高，硫化胶的老化性能就越差。

当硫黄的开裂受到离子介质诱导时，按离子型反应机理，它生成离子型的多硫化合物，多硫化合物与体系中能容易极化的分子，如不饱和橡胶的双键反应，使大分子双键处的碳原子离子化，导致离子型的反应过程。该过程存在质子传递，关键步骤是形成三元的硫-碳荷电的环，且也存在异构化作用。

1.2.2活性剂的角色

活性剂在橡胶硫化体系中扮演着不可或缺的角色，主要起到增加促进剂活性、提高硫化速率和硫化效率，改善硫化胶性能的作用。其对促进剂的活化作用具体表现在多个方面。以氧化锌和硬脂酸这一常见的活性剂组合为例，在再生胶硫化中，氧化锌不仅可以加快硫化速率，还能够提高交联度，对噻唑类、次磺酰胺类、胍类、秋兰姆类等多种促进剂都具有明显的活化作用。硬脂酸作为酸型活化剂，能够与氧化锌等金属氧化物形成可溶性盐，增加金属氧化物对促进剂的活化能力。在硫化过程中，硬脂酸是氢离子和硬脂酸根离子的来源，起到缓冲作用，与氧化锌配合时，是自由基反应氢原子的源泉。

氧化镁也是常见的活性剂，又称轻质氧化镁，在再生胶中添加少量氧化镁就可以明显提高再生胶硫化程度，改善硫化胶力学性能，提高硫化安全性。以氯化丁基再生胶为例，在含有促进剂TMTD和氧化锌的氯化丁基再生胶胶料中加入适量的氧化镁可有效延长胶料焦烧时间。同时，氧化镁还可以在丁基再生胶中作为补强剂，在氯丁再生胶制品中作为硫化剂、活性剂、无机促进剂等。

活性剂通过与促进剂、硫化剂以及橡胶分子之间的相互作用，优化了硫化反应的路径和条件，使得硫化反应能够更高效、更充分地进行，从而对硫化反应产生积极而深远的影响，最终提升了硫化胶的综合性能，满足不同应用场景对橡胶制品性能的要求。

1.2.3促进剂的类别与特性

常见的促进剂按照化学结构可分为噻唑类、次磺酰胺类、秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类、胍类、硫脲类等。不同种类的促进剂在硫化速度、焦烧安