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碳化硅基陶瓷纤维用有机硅高分子：合成路径与精准表征

一、引言

1.1研究背景与意义

碳化硅基陶瓷纤维作为一种高性能的无机纤维材料，凭借其出色的耐高温、高强度、高模量、抗氧化以及耐腐蚀等性能，在现代工业和高科技领域中发挥着不可或缺的关键作用。在航空航天领域，航空发动机的热端部件如燃烧室、涡轮叶片等，在工作时需承受极高的温度和复杂的力学载荷，碳化硅基陶瓷纤维增强的陶瓷基复合材料因其优异的高温性能，能够有效提升发动机的热效率和可靠性，降低部件重量，从而提高航空发动机的推重比，满足航空运输业对更高效、更环保的需求。例如，美国通用电气GE公司在其最新的航空发动机中采用了基于碳化硅纤维的陶瓷基复合材料，并应用于LEAP发动机，装配在单通道客机空客A320neo上，于2016年投入服役。在汽车领域，碳化硅基陶瓷纤维可用于制造高性能的刹车片、气瓶、排气系统等部件，有助于提升汽车的性能和安全性。在能源领域，可用于制造高温炉管、核反应堆中的热交换器等部件，满足能源行业对耐高温、耐腐蚀材料的需求。

有机硅高分子作为制备碳化硅基陶瓷纤维的关键先驱体，其分子结构、组成以及性能对碳化硅基陶瓷纤维的最终性能起着决定性的影响。有机硅高分子的分子结构中含有硅-碳键、硅-氢键等特殊化学键，这些化学键的存在赋予了有机硅高分子独特的化学活性和热稳定性。在高温热解过程中，有机硅高分子能够通过一系列复杂的化学反应，逐渐转化为碳化硅陶瓷相，这个过程中，有机硅高分子的结构和组成会直接影响碳化硅陶瓷相的形成、结晶度以及微观结构。如果有机硅高分子中含有适量的硅-氢键，在热解过程中，硅-氢键的断裂和重组可以促进碳化硅陶瓷相的结晶，从而提高碳化硅基陶瓷纤维的结晶度和高温性能。有机硅高分子的分子量分布、支化程度等因素也会影响其纺丝性能和不熔化处理过程，进而影响碳化硅基陶瓷纤维的质量和性能。如果有机硅高分子的分子量分布过宽，可能会导致纺丝过程中出现断头、粗细不均等问题，影响纤维的成型质量。深入研究碳化硅基陶瓷纤维用有机硅高分子的合成与表征，对于揭示有机硅高分子结构与碳化硅基陶瓷纤维性能之间的内在联系，开发高性能的碳化硅基陶瓷纤维具有重要的理论意义。从应用角度来看，高性能碳化硅基陶瓷纤维的制备能够推动航空航天、汽车、能源等领域的技术进步，提高相关产品的性能和可靠性，具有显著的经济效益和社会效益。在航空航天领域，高性能碳化硅基陶瓷纤维的应用可以降低飞行器的重量，提高飞行效率，减少燃料消耗，从而降低运营成本。在能源领域，使用碳化硅基陶瓷纤维制造的高温炉管和热交换器等部件，可以提高能源利用效率，减少能源浪费，对可持续发展具有重要意义。

1.2国内外研究现状

在碳化硅基陶瓷纤维用有机硅高分子的合成与表征方面，国内外学者已经开展了大量的研究工作，并取得了一系列重要成果。

国外方面，日本在该领域处于领先地位。日本东北大学的Yajima等人于20世纪70年代提出的聚碳硅烷（PCS）转化法，是目前制备SiC纤维最有效和最有潜力的方法。日本碳素公司（NipponCarbon）的NicalonTM系列和宇部公司（UbeIndustries）的TyrannoTM系列SiC纤维产品已实现商品化。Nicalon系列纤维只含有Si、C、O元素，而Tyranno系列纤维还含有少量金属元素如Ti、Zr等。SiC纤维的发展经历了三代，第一代以普通Nicalon和Tyranno为代表，高氧（约10%）、高碳（约15%自由碳）型，使用温度不高于1000℃；第二代以Hi-Nicalon为代表，低氧（约0.5%）、高碳（约20%自由碳）型，燃气下长期使用温度提高到1200℃以上，但过剩碳降低了高温抗氧化性和蠕变性；第三代以接近化学计量比SiC纤维为代表的Hi-Nicalon-S和Tyranno-SA型SiC纤维。Hi-Nicalon-S燃气下长时使用温度为1400℃，Tyranno-SA在惰性气氛下使用温度可达1800℃。美国DowComing公司研制的SylramicTM陶瓷纤维是SiC-B-N纤维，采用Si-C-N-B-Ti有机先驱体为原料，其中B元素促进纤维烧结和提高高温抗氧化性。德国Bayer公司研制的SiboramicTM陶瓷纤维的典型化学组成为SiBN3C，具有无定型结构，在1800℃下保持数十小时也不结晶，抗氧化性优异，最高使用温度在1600℃以上。

国内学者也在积极开展相关研究，并取得了一定进展。通过对有机硅高分子合成工艺的优化，成功制备出具有特定结