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从金属-有机配合物到钼基双金属氮（碳）化物：电解水催化的新突破

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球经济的快速发展，能源需求不断增长，传统化石能源的过度消耗引发了严重的能源危机和环境问题。据国际能源署（IEA）的数据显示，过去几十年间，全球能源消耗持续攀升，而化石能源在能源结构中仍占据主导地位，其燃烧产生的大量温室气体，如二氧化碳、甲烷等，导致全球气候变暖、环境污染加剧，对人类的生存和发展构成了巨大威胁。因此，开发清洁、可持续的新能源已成为全球能源领域的研究热点和关键任务。

氢能作为一种清洁、高效、可持续的能源载体，具有高能量密度、零排放等显著优点，被视为未来能源体系的重要组成部分，是实现能源转型和可持续发展的理想选择。在众多制氢方法中，电解水制氢技术以其原料来源广泛（水是地球上最丰富的资源之一）、制氢过程清洁无污染等优势，展现出巨大的发展潜力，成为获取高纯度氢气的重要途径。然而，电解水过程涉及的析氢反应（HER）和析氧反应（OER）动力学缓慢，需要高效的催化剂来降低反应过电位，提高反应速率和能源转换效率。目前，贵金属催化剂（如铂、铱、钌等）虽然具有优异的催化性能，但由于其储量稀少、价格昂贵，严重限制了电解水制氢技术的大规模商业化应用。因此，开发低成本、高活性、高稳定性的非贵金属催化剂成为推动电解水制氢技术发展的关键。

钼基双金属氮（碳）化物作为一类新型的非贵金属催化剂，因其独特的电子结构、良好的导电性和优异的催化活性，在电解水领域展现出潜在的应用价值，受到了广泛的关注。金属-有机配合物（Metal-OrganicComplexes，MOCs）作为一种由金属离子与有机配体通过配位键自组装形成的化合物，具有结构多样性、可设计性强、比表面积大等特点，为制备具有特定结构和性能的钼基双金属氮（碳）化物提供了新的策略和途径。通过合理设计和调控金属-有机配合物的组成和结构，可以实现对钼基双金属氮（碳）化物的形貌、尺寸、晶相结构以及电子结构的精确控制，从而提高其在电解水中的催化性能。本研究旨在探索源于金属-有机配合物的钼基双金属氮（碳）化物的制备方法及其在电解水领域的应用，为开发高效、低成本的电解水催化剂提供理论依据和实验基础，对于推动氢能产业的发展和实现能源可持续发展具有重要的科学意义和实际应用价值。

1.2金属-有机配合物概述

金属-有机配合物，又称为金属有机框架材料（Metal-OrganicFrameworks，MOFs），是一类由金属离子（或金属簇）与有机配体通过配位键自组装形成的具有周期性网络结构的晶态材料。其基本组成单元包括金属中心和有机配体，金属中心通常为过渡金属离子（如锌、铜、铁、钴、镍等）或稀土金属离子，它们具有多个空的配位轨道，能够与有机配体中的配位原子（如氧、氮、硫等）形成配位键；有机配体则是含有多个配位基团的有机分子，常见的有机配体有羧酸类（如对苯二甲酸、均苯三甲酸等）、吡啶类（如2,2-联吡啶、4,4-联吡啶等）、咪唑类（如2-甲基咪唑等）。这些有机配体通过与金属离子的配位作用，将金属中心连接起来，形成了具有不同拓扑结构和孔道尺寸的三维网络结构。

金属-有机配合物具有许多独特的结构特点和性质，使其在材料合成领域展现出显著的优势。首先，结构多样性是其重要特征之一。由于金属离子和有机配体的种类繁多，以及它们之间不同的配位方式和组装模式，金属-有机配合物可以构筑成数以万计的不同结构，从简单的一维链状结构到复杂的三维多孔框架结构，为满足不同应用需求提供了丰富的选择。其次，金属-有机配合物具有可设计性强的特点。通过合理选择金属离子和有机配体，并对其结构进行修饰和调控，可以精确地设计和合成具有特定功能和性能的金属-有机配合物。例如，通过引入具有特定官能团的有机配体，可以赋予金属-有机配合物催化、吸附、荧光等特殊性能；通过改变金属离子的种类和价态，可以调节金属-有机配合物的电子结构和化学活性。此外，金属-有机配合物还具有较大的比表面积和规整的孔道结构。其比表面积通常可达几百至几千平方米每克，孔道尺寸可在微孔（小于2nm）、介孔（2-50nm）甚至大孔（大于50nm）范围内调控，这种高比表面积和规整孔道结构为物质的传输和扩散提供了便利通道，有利于提高材料在催化、吸附分离等领域的性能。

在材料合成领域，金属-有机配合物作为前驱体或模板展现出独特的优势。一方面，金属-有机配合物可以作为前驱体，通过热解、碳化、氮化等方法制备各种功能性材料，如金属氧化物、金属硫化物、金属氮化物、金属碳化物等。在这个过程中，金属-有机配合物的结构和组成可以有效地传递到最终产物中，从而实现对产物结构和性能的精确控制。另一方面，金属-有机配合