08有机化学第4版教案第八章-醇-酚-醚课件.pptVIP

一、醇的结构、分类、命名和同分异构

㈠、醇的结构：structureofalcohols

醇是烃的含氧衍生物；醇可以看成是烃分子中的非芳氢原子被羟基取代后的生成物。羟基就是醇的官能团。;㈡、醇的分类：classificationofalcohols

1、据醇分子中羟基的数目分为一元醇和多元醇；

2、在一元醇中，据与羟基直接相连的碳原子的类型分为一级醇（伯醇）、二级醇（仲醇）、三级醇（叔醇）。

3、据烃基的种类分为饱和脂肪醇、不饱和脂肪醇、饱和脂环醇、不饱和脂环醇、芳香醇。;㈢、醇的命名：nomenclatureofalcohols

1、普通命名法：commonnomenclature

据与羟基相连的烃基名称来命名如：;CH3CHCH2CH3;CH3CH2CH2CHOH2-戊醇;若分子中还有其它官能团时，先据母体官能团

的优先顺序选择母体官能团如：;㈣、同分异构：

与醚互为官能团异构体，所以醇的异构有碳链异构、位置异构和官能团异构。如：C4H10O;CH3;二、物理性质：Physicalpropertiesofalcohols

1、由于分子间可以形成氢键，所以醇的沸点比分子量相近的烃的沸点高。

2、甲醇、乙醇、丙醇能与水任意互溶；丁醇可部分溶于水；含碳原子越多，在水中的溶解度越小。

[介绍R-OH中的亲水基和憎水基]

3、甲醇、乙醇等低级醇和一些无机盐可以形成结晶醇；结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。;三、醇的化学性质：chemicalpropertiesofalcohols;除Na外，Mg、Al等也能与醇反应。如：;HX的活性是：HI＞HBr＞HCl醇的活性次序是：烯丙醇＞30＞20＞10;烯丙醇、三级醇、二级醇可能是SN1：一级醇可能是SN2。有些醇与HX作用时常发生重排。如：;Lucass试剂：

卢卡斯试剂为ZnCl2的浓HCl溶液。与含六个或六个以下碳原子的醇作用时产生白色沉淀，生成沉淀的速度是：30＞20＞10。因此，常用来区别含六个碳原子及以下的伯醇、仲醇、叔醇。;CH3CH2OCH3;CH3CH2OCH2CH3+H2O;在强酸催化下醇分子脱水的历程：;CH3CH2CH2CH2OH;5、氧化和脱氢：oxidation

1＞、氧化：伯醇、仲醇可被KMnO4/H2SO4；CrO3/吡啶氧化：;2＞、脱氢：;2＞、与HIO4反应：

高碘酸试剂：

该试剂与邻二醇作用的产物与AgNO3作用时有白色沉淀，常用来区别邻二醇与其它醇。;CH3CH2CH2OH;2、由Grignard试剂合???：;3、有醛酮还原：;3、苯甲醇：又叫苄醇，是最简单的芳香醇。b.p=205℃，有芳香气味。;CH2CH2;消除反应有α-消除、β-消除和γ-消除等；α-消除时产生卡宾（Carbene）；β-消除产生烯烃。

一、β-消除的历程：β-eliminationmechanism

卤代烃脱卤化氢或醇脱水时。都是β-碳上的氢与离去基一起被消除，这种消除称为β-消除。

β-消除的历程有三种：同时进行（E1）、L先离去（E2）、H先被夺走（E1cb）;1、单分子消除反应（E1）;CH3–C–Cl;CH3–C–CH2Br;E1的取向：;2、双分子消除（E2）

碱性试剂B–进攻β-氢原子发生E2消除。;如：;3、共扼碱历程（E1cb）

如：;二、β-消除的立体化学：

E1和E1cb消除，即可进行反式消除，也可进行顺式消除，消除中伴有重排。E2消除一般是反式消除。;C6H5;;HO;§10.3酚

penols;二、酚的物理性质：Physicalpropertiesofpenols

由于分子间可形成氢键，所以沸点很高，一般为固体。在水中的溶解度不大。

三、酚的化学性质：chemicalpropertiesofpenols;苯酚也叫石炭酸，酸性比碳酸小。它们的Ka

分别为1.28×10-10和1.75×10-5;1、卤代：;OH;NO2;四、重要的酚：

1、苯酚：俗称石炭酸，纯净的苯酚为无色针状结晶，m.p=43℃；见光及空气后呈微红色。有毒。与皮肤接触时皮肤又痛又痒，起白泡（点），但稀溶液能消毒。

生产方法：

1＞、磺化-碱熔法：;2＞、氯苯水解：;3、萘酚：有α-萘酚和β-萘酚两种：;§10.4醚

ethers;2、命名：

1＞、普通命名：先写出与氧相连的两个烃基的名称，再加上醚字；对混醚，一般把较小的烃基放在前面；若有芳基，则芳基放在前面