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超分子主客体结构赋能：多重刺激响应型可控释放纳米容器的制备与探索

一、引言

1.1研究背景与意义

超分子化学作为化学领域的新兴分支，主要研究分子间通过非共价键相互作用而形成的复杂有序聚集体，这些非共价键相互作用包括氢键、范德华力、π-π堆积作用、静电作用和疏水作用等。超分子主客体结构是超分子化学的重要研究内容，主体分子通常具有特定的空腔结构，能够选择性地与具有互补结构的客体分子通过上述非共价键相互作用形成稳定的主客体复合物，这种特异性的识别和结合类似于锁与钥匙的关系，使得超分子主客体体系在分子识别、传感、催化等领域展现出独特的应用潜力。

纳米容器可控释放是指在纳米尺度上构建具有特定结构的容器，将客体物质（如药物、催化剂、功能分子等）封装于其中，并通过外界刺激或内部环境变化来控制客体物质的释放过程。纳米容器由于其纳米级别的尺寸，能够展现出与宏观材料不同的物理化学性质，如高比表面积、良好的生物相容性、易于修饰和功能化等，使其在生物医学、材料科学、环境科学等领域具有广泛的应用前景。

在生物医学领域，基于超分子主客体结构的多重刺激-响应型可控释放纳米容器可作为智能药物递送系统。人体的生理环境复杂多变，不同组织和细胞微环境存在差异，如肿瘤组织的pH值通常低于正常组织，且存在特异性的酶和过表达的受体等。通过设计对多种刺激（如pH、温度、光、酶、磁场等）响应的纳米容器，能够实现药物在特定病灶部位的精准释放，提高药物疗效，降低对正常组织的毒副作用。例如，利用pH响应性的超分子主客体体系，可使纳米容器在肿瘤微酸性环境下打开，释放抗癌药物，增强对肿瘤细胞的杀伤效果；引入光响应单元，可通过外部光照远程控制药物释放的时间和位置，实现更为精确的治疗。

在材料科学领域，这种纳米容器可用于制备智能响应材料。例如，在自修复材料中，将修复剂封装于纳米容器中，当材料受到损伤时，通过热、应力等刺激触发纳米容器释放修复剂，实现材料的自主修复，提高材料的使用寿命和性能稳定性；在催化领域，可利用纳米容器的可控释放特性，实现催化剂的按需释放，提高催化反应的效率和选择性。

1.2国内外研究现状

在超分子主客体结构研究方面，国内外科研人员取得了丰硕的成果。国外如法国的J.M.Lehn教授作为超分子化学的奠基人之一，对超分子主客体化学的基础理论和应用进行了深入研究，其研究成果为后续超分子体系的发展奠定了坚实基础。美国西北大学的科研团队利用DNA精确的碱基配对特性，设计合成了一系列具有特定序列的DNA分子，以此构建超分子纳米结构，实现了对纳米结构的精准调控。国内吉林大学的沈家骢教授和张希教授等在超分子体系研究方面成果显著，围绕超分子材料的核心目标，开展系统研究，发展和建立了多个超分子材料体系，如超分子光电材料体系、以金属-离子簇为基元的无机-有机杂化体系等。

在纳米容器制备方面，介孔二氧化硅纳米颗粒由于其具有良好的生物相容性、均匀可调的孔径、较大的比表面积等优点，成为常用的纳米容器材料。国内外众多研究团队通过对介孔二氧化硅的表面修饰和功能化，成功制备出多种具有不同性能的纳米容器。例如，济南大学吴丹构建了以氨基介孔二氧化硅纳米容器为载体的控释电化学发光系统，用于环境中污染物的检测，展现出良好的准确性和灵敏度。

在刺激响应性研究方面，单一刺激响应的纳米载体研究较早且相对成熟，如pH响应型、温度响应型纳米载体已被广泛报道。然而，随着研究的深入，多重刺激响应型纳米载体逐渐成为研究热点。国外有研究团队开发了光和温度双重响应的纳米载体，通过光热效应实现了对药物释放的双重调控。国内浙江大学的研究团队报道了一种构筑超分子多肽的方法，利用基于柱[5]芳烃的主客体识别技术和温度调控实现了多肽自组装的形貌控制，将其应用于光动力治疗中，提高了治疗效率。

尽管当前研究取得了一定进展，但仍存在一些不足。例如，在超分子主客体体系中，主客体相互作用的稳定性和选择性有待进一步提高，以满足复杂环境下的应用需求；在纳米容器制备过程中，如何实现纳米容器尺寸和形貌的精确控制，以及如何提高纳米容器的载药量和封装效率，仍是需要解决的问题；对于多重刺激响应型纳米容器，各刺激响应之间的协同性和响应顺序的精准调控还存在挑战，限制了其在实际应用中的推广。

1.3研究目标与内容

本研究旨在制备基于超分子主客体结构的多重刺激-响应型可控释放纳米容器，并对其性能和应用进行深入研究。具体研究内容如下：

纳米容器的合成方法研究：选择合适的超分子主体大环分子和客体小分子，通过化学合成和表征，确定其结构和性能。以介孔二氧化硅为纳米容器的基本骨架，研究其表面功能化修饰方法，实现超分子主客体结构在介孔二氧化硅表面的引入，制备出具有多重