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穴醚与柱芳烃自组装体系：从分子设计到多元应用的探索

一、引言

1.1研究背景与意义

超分子化学作为化学与生物学、物理学、材料科学等多学科交叉的前沿领域，自20世纪80年代诞生以来，得到了迅猛发展。1987年，诺贝尔化学奖授予了C.J.Pedersen、J.M.Lehn和D.J.Cram三位科学家，以表彰他们在超分子化学理论方面的开创性工作，这也标志着超分子化学正式成为一门独立的学科。超分子化学主要研究两种或两种以上的化学物种通过分子间力相互作用缔结而成的具有特定结构和功能的超分子体系，其核心概念是分子自组装和分子识别。这种基于非共价键相互作用的体系，如氢键、范德华力、π-π堆积作用、静电作用等，赋予了超分子体系独特的动态可逆性和自适应性，使其在分子器件、材料科学、生命科学等领域展现出巨大的应用潜力。

穴醚和柱芳烃作为超分子化学中的两类重要大环主体化合物，近年来受到了广泛的关注。穴醚，又称隐烷，是一类人工合成的，可以与阳离子发生配位的双环和多齿配体。其三维内部空腔能够和外来离子紧密结合，形成稳定的穴状化合物，对碱金属阳离子等具有极高的亲和力。例如，常见的[2.2.2]-穴醚（1,10-二氮杂-4,7,13,16,21,24-六氧杂双环[8.8.8]二十六碳烷），通过分子中的氮和氧与碱金属离子配位，能够实现对不同碱金属阳离子的区分和分离。穴醚不仅在相转移催化、稳定碱金属负离子等方面有着重要应用，在放射医学中，如制作显像用药物氟代脱氧葡萄糖（FDG）时，[2-2-2]穴醚可用于络合反应物KF中的钾离子，提高放射性F离子的亲核性，从而推动反应的进行。

柱芳烃则是由对苯二酚或对苯二酚醚通过亚甲基桥在苯环的对位连接而成的一类新型环状低聚物。自2008年由Og-oshi和Nakamoto等首次合成并报导以来，因其独特的结构和优异的性能而备受瞩目。柱芳烃具有高度对称的柱状结构和规整的空腔，这使其在不经过复杂修饰的情况下，就能识别特定结构的客体分子或金属离子，对客体分子的识别能力类似于葫芦脲；在化学组成和性能上又与杯芳烃相似。同时，其桥联苯环结构两侧含有易于修饰的羟基位点，便于进行化学修饰，这又与环糊精类似。柱芳烃的这些特性使其在超分子自组装领域展现出独特的优势，能够通过多种非共价相互作用，如氢键、π-π堆积作用、范德华力等，在不同的体系中形成多样化的自组装结构，如纤维、微球、纳米带、纳米管等。这些自组装结构在材料科学、药物传递、化学传感等领域具有广泛的应用前景，为解决传统材料和技术中的一些难题提供了新的途径。

对穴醚及柱芳烃自组装体系的研究具有重要的理论和实际意义。在理论方面，深入探究它们的自组装机理和分子识别特性，有助于我们进一步理解超分子化学中分子间相互作用的本质和规律，丰富和完善超分子化学的理论体系。不同结构的穴醚和柱芳烃与客体分子之间的主客体络合作用存在差异，研究这些差异背后的影响因素，如空间位阻、电子效应等，能够为超分子体系的设计和构建提供更坚实的理论基础。在实际应用中，基于穴醚和柱芳烃自组装体系开发的新型材料和技术，有望在多个领域实现突破。在材料科学领域，利用其自组装形成的具有特殊结构和性能的材料，如具有高稳定性和特定孔道结构的材料，可应用于吸附、分离、催化等过程；在药物领域，设计基于穴醚和柱芳烃自组装体系的药物载体或控释系统，能够实现药物的靶向输送和精准释放，提高药物的疗效和降低副作用；在化学传感领域，基于它们对特定分子的选择性响应，开发高灵敏度、高选择性的化学传感器，可用于环境监测、生物分子检测等。

1.2研究目的与创新点

本研究旨在深入探索穴醚及柱芳烃自组装体系，通过对其进行设计、合成及应用研究，揭示其自组装规律和性能特点，拓展其在多个领域的应用。具体而言，本研究的目的包括以下几个方面：首先，设计并合成一系列具有特定结构和功能的穴醚及柱芳烃衍生物，通过对其结构的精确调控，如改变取代基的种类、位置和数量，引入不同的官能团等，来实现对其自组装行为和主客体络合能力的有效控制。其次，系统研究这些衍生物在不同条件下的自组装行为和主客体络合作用，探究影响其自组装和络合过程的因素，如温度、pH值、溶剂性质等，建立相关的构效关系模型，为进一步优化和调控超分子体系提供理论依据。此外，将所合成的穴醚及柱芳烃自组装体系应用于材料科学、药物传递和化学传感等领域，探索其在实际应用中的性能和效果，开发具有潜在应用价值的新材料和新技术。

本研究的创新点主要体现在以下几个方面：一是在合成方法上，尝试开发新颖、高效的合成路线，以实现穴醚及柱芳烃衍生物的多样化和功能化。例如，探索采用绿色化学合成方法，减少反应过程中的废弃物排放，提高原子经济性；引入新型的反应试剂和催化剂，实现对传统合成方