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聚羟基氨基甲酸酯：结构、性能与改性的深度剖析

一、引言

1.1研究背景与意义

在材料科学领域，聚合物材料一直占据着重要地位，其性能的多样性和可调控性使其广泛应用于各个行业。聚氨基甲酸酯（PU）作为一种常见的聚合物材料，2020年的年产量接近2400万公吨，占所有塑料产量的约7重量％，以热塑性和热固性形式存在，在保温泡沫、粘合剂、建筑涂料、包装和医疗装置等终端用户应用中发挥着关键作用。然而，PU的生产严重依赖光气衍生的异氰酸酯，这些化学品的高毒性对人类健康和环境造成了严重威胁。并且，约一半的PU生产量是交联热固性材料，其拓扑结构永久固定，难以再加工和修复，导致大量PU废料最终进入垃圾填埋场，占PU总产量的近10％。

在此背景下，聚羟基氨基甲酸酯（PHUs）作为一种非异氰酸酯PU衍生物应运而生，它可由毒性较低且环境友好的环状碳酸酯制备，具有诸多独特优势。与PU不同，PHUs不具有缩二脲和脲基甲酸酯缺陷，并且含有可形成分子内和分子间氢键的游离羟基，这使得PHUs通常表现出比传统PUs更高的热稳定性、耐化学性以及增强的粘附性和耐磨性。此外，作为PHU起始材料的环状碳酸酯，可通过CO?对环氧化物的环加成反应形成，这不仅是一种简便有效的CO?化学固定方法，还具备众多优点，如CO?可直接作为丰富、廉价和可再生的C1原料，无需进行能源密集型的CO?缩减；该反应是100％原子经济的，且可以在无溶剂条件下进行；由于环氧化物的高自由能抵消了二氧化碳的高热力学稳定性，反应在热力学上也是有利的，这为实现CO?的有效利用和可持续发展提供了新的途径。

目前，PHUs的开发主要集中在热塑性形式，但这种形式存在分子量低和机械性能较差的问题，而可再加工和可回收的热固性PHUs则较为少见。研究聚羟基氨基甲酸酯的结构与性能关系，能够深入了解其内在特性，为材料的优化设计提供理论依据。通过探索不同结构参数对性能的影响，如分子链的化学组成、链段长度、交联程度等，可以有针对性地调整材料结构，从而满足不同应用场景对材料性能的要求。研究PHUs的改性方法具有至关重要的意义。通过物理或化学改性手段，可以克服PHUs目前存在的局限性，如提高其机械性能、改善加工性能、增强功能性等，拓宽其应用领域，推动其在实际生产和生活中的广泛应用。

1.2国内外研究现状

国外对聚羟基氨基甲酸酯的研究开展较早，在合成方法、结构表征以及性能研究等方面取得了一系列成果。在合成路径上，科研人员通过CO?与环氧化物反应制备环状碳酸酯，再使其与胺单体反应合成PHUs，对反应条件进行了深入探索，以提高反应效率和产物质量，还尝试使用各种金属络合物、金属卤化物、离子液体、铵或鏻盐等作为催化剂，以优化反应过程。在结构与性能关系研究方面，国外学者运用先进的表征技术，如核磁共振（NMR）、傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、差示扫描量热法（DSC）和动态力学分析（DMA）等，深入剖析了PHUs的分子结构、聚集态结构与热性能、机械性能、耐化学性能之间的内在联系，为材料的性能优化提供了理论指导。

国内的研究也在逐步跟进，且在某些领域取得了显著进展。在改性研究方面，国内学者通过引入特定的功能性基团或与其他材料复合，对PHUs进行改性。例如，通过在单体混合物中融入环氧树脂来调节PHUs的性质，研究环氧基团和环状碳酸酯基团之间的摩尔比对材料性能的影响；引入可逆的亚胺键作为动态共价键，增强PHUs在相对低温度下的可再加工性，探究亚胺键和氨基甲酸酯键之间的摩尔比与材料性能的关系，通过这些改性研究，国内在提高PHUs的综合性能和拓展其应用领域方面取得了一定成果。

尽管国内外在聚羟基氨基甲酸酯的研究上已取得诸多成果，但仍存在一些不足与空白。在合成方法上，虽然现有的合成路径能够制备出PHUs，但部分方法存在反应条件苛刻、催化剂成本高或难以回收等问题，需要进一步探索更加绿色、高效、经济的合成方法。在结构与性能关系研究方面，虽然已经有了一定的认识，但对于一些复杂结构的PHUs以及在极端条件下的性能表现，还缺乏深入系统的研究。在改性研究中，虽然提出了多种改性思路，但在实际应用中，改性后的PHUs仍可能存在性能不稳定、与其他材料兼容性差等问题，需要进一步优化改性方案，提高改性效果的稳定性和可靠性。

1.3研究内容与方法

本研究将深入探究聚羟基氨基甲酸酯的结构与性能关系及其改性方法，具体内容包括以下几个方面：对聚羟基氨基甲酸酯的分子结构进行详细解析，明确其化学组成、链段结构以及官能团分布等特征。运用光谱分析技术，如核磁共振（NMR）和傅里叶变换红外光谱（FT-IR），精确测定分子结构参数；通过凝胶渗透色谱（GPC）确定分子量及其