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PVDF/PAA共混膜的制备工艺及其对金属纳米颗粒负载性能的研究

一、引言

1.1研究背景与意义

聚偏氟乙烯（PVDF）膜作为一种高性能的聚合物膜材料，凭借其独特的化学稳定性、热稳定性以及良好的机械强度，在众多领域展现出广泛的应用潜力。在化工行业，PVDF膜因其优异的耐化学腐蚀性，被大量用于制造泵、阀门、管道等设备的内衬，有效抵抗各种化学试剂的侵蚀；在电子电器领域，其出色的电绝缘性和耐高温性使其成为电线电缆护套和绝缘层的理想材料，特别是在航空航天、核能、石油钻探等对材料性能要求极高的高端领域，发挥着不可替代的作用；在锂电池领域，PVDF作为正极材料的粘结剂，能够帮助保持电极结构的稳定性，对电池的性能和寿命有着重要影响；在建筑行业，PVDF涂料和膜材凭借优异的耐候性和耐腐蚀性，广泛应用于建筑外墙涂料、屋顶材料以及防水工程，为建筑物提供持久的保护；在水处理领域，PVDF膜以其高通量、高选择性和易清洗的特点，在海水淡化、污水处理等方面得到了广泛应用，为解决水资源短缺和水污染问题提供了有效的技术支持。

然而，原始的PVDF膜存在一些局限性。其表面能低，疏水性强，这使得在一些应用场景中，如生物医学领域，细胞难以在其表面黏附和生长，限制了其在组织工程和药物输送等方面的应用；在水处理过程中，疏水性导致膜表面容易吸附污染物，造成膜污染，降低膜的通量和使用寿命，增加运行成本。因此，对PVDF膜进行改性以提升其亲水性和其他性能，成为了当前研究的热点。

聚丙烯酸（PAA）是一种亲水性聚合物，含有大量的羧基基团，具有良好的亲水性和生物相容性。将PAA与PVDF共混制备PVDF/PAA共混膜，可以有效改善PVDF膜的亲水性。同时，金属纳米颗粒由于其独特的小尺寸效应、表面效应和量子尺寸效应，在催化、传感、光学等领域展现出优异的性能。将金属纳米颗粒负载于PVDF/PAA共混膜上，有望赋予共混膜新的功能，如催化性能、吸附性能等，拓展其应用领域。

本研究制备PVDF/PAA共混膜并负载金属纳米颗粒具有重要的意义。在学术研究方面，深入探究PVDF/PAA共混膜的制备工艺、结构与性能之间的关系，以及金属纳米颗粒在共混膜上的负载机制和对共混膜性能的影响，有助于丰富和完善高分子材料改性和纳米复合材料的理论体系，为后续相关研究提供理论基础和实验参考。在实际应用中，制备出的具有良好亲水性、催化性能或其他功能的PVDF/PAA@金属纳米颗粒复合膜，可应用于污水处理、催化反应、生物医学检测等领域，具有广阔的市场前景和应用价值，能够为解决实际生产和生活中的问题提供新的材料和技术手段。

1.2国内外研究现状

在PVDF膜改性方面，国内外学者开展了大量研究。物理改性方法中，静电纺丝结合涂层技术是一种常见手段。有研究通过多巴胺（DA）和聚乙烯亚胺（PEI）的自聚合反应，在PVDF膜表面形成稳定的交联网状PDA/PEI涂层，进而引入ZrO?颗粒形成ZrO?涂层，这种复合涂层不仅增强了膜的热稳定性，还改善了其表面性质，使其更适合生物医学应用。化学改性方法则主要通过在膜表面引入新的官能团来改变其性质。表面接枝改性通过等离子体、辐照或光引发等技术在膜表面接枝亲水性基团，如羟基、羧基等，显著提升膜的亲水性和生物相容性；表面涂覆改性通过在膜表面涂覆具有特定功能的物质，如纳米TiO?、磺化聚合物等，来改善膜的性能。

对于PVDF/PAA共混膜的制备，已有研究采用自由基聚合反应合成聚丙烯酸（PAA）微凝胶，再通过共混法将PAA微凝胶与PVDF粉末混合制备共混膜。研究发现，PAA的加入能够有效提高PVDF膜的亲水性，且随着PAA含量的增加，共混膜的亲水性逐渐增强，但过高的PAA含量可能会影响共混膜的机械性能。

在金属纳米颗粒负载于共混膜的研究方面，有研究利用原位还原法将Pd纳米粒子负载到PVDF/PAA共混膜中，制备了PVDF/PAA@Pd催化膜。通过FTIR、SEM及EDX等手段对其结构及元素组成进行表征，结果表明PAA和Pd纳米粒子成功固定在催化膜内；通过NaBH?对4-硝基苯酚的还原反应研究其催化性能，发现催化反应速率受发生在Pd纳米粒子表面的化学反应控制，随Pd含量的增加而增大，同时随操作压力的增大呈先增大（≤0.3MPa）后减小（≥0.3MPa）的趋势，且该催化膜具有良好的催化稳定性，循环催化反应1-5次转化率均为100%，6-10次均保持在96%以上。

尽管目前在PVDF膜改性、PVDF/PAA共混膜制备以及金属纳米颗粒负载于共混膜等方面取得了一定进展，但仍存在一些不足与空白。部分改性方法存在工艺复杂、成本较高的问题，限制