物理化学核心课后题详细解析版.docxVIP

物理化学核心课后题详细解析版

物理化学作为化学学科的理论基础，其概念抽象、公式繁多、逻辑严密，一直是同学们学习过程中的“拦路虎”。课后习题则是检验学习效果、深化概念理解、提升解题能力的关键环节。本解析版旨在针对物理化学核心课程中的典型课后题，提供清晰、深入、富有启发性的解答思路与过程，帮助同学们不仅“知其然”，更“知其所以然”。我们将侧重于基本概念的辨析、解题方法的归纳以及常见误区的警示，力求每一道题目的解析都能成为一个小小的知识锚点，串联起相关的知识点网络。

第一章：热力学第一定律与热化学

热力学第一定律揭示了能量转换与守恒的客观规律，是处理能量问题的基石。热化学作为其应用分支，关注化学反应过程中的能量变化。这部分的题目往往涉及状态函数与过程函数的辨析、功与热的计算、焓变与内能变的关系，以及盖斯定律的应用。

例题1：理想气体恒温过程的功与热

题目：1mol理想气体在300K下，从始态压力p?恒温膨胀至末态压力p?，其中p?p?。分别计算以下两种途径的功W和热Q：

(1)向真空自由膨胀；

(2)反抗恒定外压p?膨胀至终态。

解析：

这道题考察的是理想气体在不同恒温膨胀过程中功和热的计算，核心在于理解不同过程的特点以及功的定义。

首先，对于理想气体的恒温过程，我们知道其内能仅与温度有关，因此ΔU=0。根据热力学第一定律ΔU=Q+W，可得Q=-W。这是解决本题两个途径的共同出发点。

(1)向真空自由膨胀：

自由膨胀的特点是外压p??=0。根据功的定义式W=-∫p??dV，当p??=0时，无论系统体积变化多少，W=0。

由ΔU=0可知，Q=-W=0。

因此，此过程W=0，Q=0。

(2)反抗恒定外压p?膨胀：

此过程外压p??=p?保持不变，属于恒外压过程。功的计算式简化为W=-p??ΔV=-p?(V?-V?)。

我们需要用理想气体状态方程pV=nRT来表示V?和V?。

对于始态：p?V?=nRT=V?=nRT/p?

对于末态：p?V?=nRT=V?=nRT/p?

因此，ΔV=V?-V?=nRT(1/p?-1/p?)

代入功的表达式：W=-p?*[nRT(1/p?-1/p?)]=-nRT(1-p?/p?)=nRT(p?/p?-1)

由于p?p?，可知W为负值，表明系统对外做功。

再由Q=-W，可得Q=nRT(1-p?/p?)，Q为正值，表明系统从环境吸热。

点评与拓展：

*状态函数与过程函数：本题中，ΔU是状态函数的变化，只与始态和末态有关，因此两种途径的ΔU均为0。而W和Q是过程函数，其数值与具体途径有关，因此两种途径的W和Q不同。

*理想气体模型的重要性：“理想气体”和“恒温”这两个条件是得出ΔU=0的关键。若非理想气体或非恒温过程，则ΔU不一定为零。

*功的计算：功的计算始终要关注“外压”，系统膨胀时，是系统反抗外压做功。自由膨胀因为外压为零，所以不做功。恒外压过程的功计算相对直接。而可逆过程（本题未涉及）则是在外压无限接近系统压力时进行的，其功的数值具有极值（最大功）。

例题2：反应焓变的计算与盖斯定律

题目：已知298K时下列反应的标准摩尔焓变：

(1)C(石墨)+O?(g)=CO?(g)ΔrHm?θ=-akJ·mol?1

(2)CO(g)+1/2O?(g)=CO?(g)ΔrHm?θ=-bkJ·mol?1

求反应(3)C(石墨)+1/2O?(g)=CO(g)的标准摩尔焓变ΔrHm?θ。

解析：

本题考察盖斯定律的应用。盖斯定律指出，化学反应的焓变只与反应的始态和终态有关，而与反应的具体途径无关。因此，可以通过已知反应的组合来求得未知反应的焓变。

目标是反应(3)。我们观察反应(3)的反应物和产物：反应物是C(石墨)和1/2O?(g)，产物是CO(g)。

对比已知反应：

反应(1)的反应物是C(石墨)和O?(g)，产物是CO?(g)。

反应(2)的反应物是CO(g)和1/2O?(g)，产物是CO?(g)。

我们可以这样思考：如果我们让反应(1)发生，会生成CO?。如果我们能从CO?得到CO，那么就可以间接得到C生成CO的反应。而反应(2)是CO氧化生成CO?，其逆反应就是CO?分解为CO和O?，逆反应的焓变应为正的ΔrHm?θ。

具体来说，反应(3)=反应(1)-反应(2)

即：[C(石墨)+O?(g)=CO?(g)]-[CO(g)+1/2O?(g)=CO?(g)]

左边减去左边，右边减去右边，并消去相同项：

C(石墨)+O?(