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2025年南京大学物理化学考研复习真题与答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、选择题（每小题2分，共20分。请将正确选项前的字母填在答题卡相应位置。）

1.下列过程中，熵增加的是（）。

A.理想气体自由膨胀

B.理想气体等温可逆压缩

C.液体在恒定压力下沸腾

D.不可逆绝热过程

2.在恒温恒压条件下，一个自发进行的过程，其热力学函数变化可能是（）。

A.吉布斯自由能增加，熵减少

B.吉布斯自由能减少，熵增加

C.吉布斯自由能增加，熵增加

D.吉布斯自由能减少，熵减少

3.对于一个化学反应，其标准摩尔吉布斯自由能变（ΔG°）与标准平衡常数（K）的关系为（）。

A.ΔG°=-RTlnK

B.ΔG°=RTlnK

C.ΔG°=K/RT

D.ΔG°=-K/RT

4.已知反应2A(g)+B(g)?2C(g)，在恒温恒容条件下，加入不参与反应的惰性气体，平衡将（）。

A.向正反应方向移动

B.向逆反应方向移动

C.不移动

D.无法判断

5.对于一个二级反应A+B→P，若反应物A和B的初始浓度相等，则反应的半衰期（t?/?）与初始浓度（a）的关系为（）。

A.t?/?=k/a

B.t?/?=k/a2

C.t?/?=k·a

D.t?/?=k·a2

6.根据碰撞理论，提高化学反应速率的主要途径是（）。

A.降低反应物浓度

B.降低反应温度

C.使用催化剂增大活化能

D.增大反应物分子有效碰撞频率

7.某分子的振动频率为ν，其振动量子数从v=1跃迁到v=2时，吸收的光子能量为（）。（h为普朗克常数，c为光速，μ为约化质量）

A.hν

B.2hν

C.hν/2

D.hν/(v+1)

8.在电化学中，电极电势的绝对值无法测量的原因是（）。

A.测量仪精度不够

B.参考电极的选择是任意的

C.电极电势是相对的，需要选择参比电极

D.电极表面容易发生污染

9.下列物质中，其水溶液不导电或导电性极弱的是（）。

A.NaCl

B.HCl

C.CH?COOH

D.C?H??O?（蔗糖）

10.对于理想气体，其内能仅是（）的函数。

A.温度

B.压力

C.体积

D.温度和体积

二、填空题（每空2分，共20分。请将答案填在答题卡相应位置。）

1.热力学第二定律的开尔文表述是：不可能从单一热源吸热，使之完全变成功而不产生其他影响。

2.在恒压过程中，系统的焓变（ΔH）等于系统吸收的热量（Qp）。

3.对于理想气体，其状态方程为PV=nRT，其中R是理想气体常数。

4.反应速率常数k与温度T的关系通常由阿伦尼乌斯方程描述：k=Aexp(-Ea/RT)，其中Ea是活化能。

5.根据玻尔理论，氢原子中电子从n=2能级跃迁到n=1能级时，发射光子的波长为656.3nm。

6.电解质溶液的依数性包括凝固点降低、沸点升高、渗透压等，它们与溶液的摩尔浓度有关。

7.范德华方程是对理想气体状态方程的修正，引入了体积修正项b和压力修正项a。

8.统计热力学中，体系的熵S可以表示为S=klnW，其中W是体系的微观状态数。

9.化学平衡常数K只与温度有关，与反应物和产物的浓度无关。

10.量子化学中，描述原子核外电子运动状态的一组量子数是主量子数n、角量子数l、磁量子数m和自旋量子数ms。

三、简答题（每小题5分，共15分。）

1.简述吉布斯自由能（G）的物理意义及其在恒温恒压条件下的应用。

2.简述活化能的概念及其在化学反应速率中的作用。

3.简述电化学中，标准电极电势（E°）的定义及其意义。

四、计算题（每小题10分，共30分。）

1.一定量的理想气体，从初态（P?,V?,T?）经过等温膨胀到末态（P?,V?,T?），吸热500J。已知气体常数R=8.314J·mol?1·K?1，T?=300K。计算气体膨胀过程中的功（W）和焓变（ΔH）。（提示：理想气体等温过程W=-nRTln(V?/V?)）

2.反应2NO(g)+O?(g)?2NO?(g)的活化能Ea=112kJ·mol?1，频率因子A=2.0×1011s?1。在500