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热模拟实验中Ⅱ型干酪根元素组成的变化???(据Tissot等,1974)??埋藏过程中Ⅱ型干酪根元素组成的演化(据TissotWelte,1984)1.干酪根演化过程1.干酪根演化过程通常随埋深↑,Kerogen演化程度增强,其H/O↓,O/C↓,元素向富C方向收缩。其演化过程可分为三个阶段:a、O/C急剧↓(杂原子链破裂)→CO2、H2O杂原子化合物。b、H/C↓快,(C-C)破裂→石油、湿气。c、O/C、H/C继续↓→天然气(CH4、CO、CO2、H2O)→次石墨2.氯仿沥青“A”和总烃的演化第二章现代油气成因理论3.沉积有机质:可溶有机质与干酪根演化第二章现代油气成因理论第二章现代油气成因理论第二章现代油气成因理论二)生物有机质随沉积物沉积后,随埋深加大,地温不断升高,在还原条件下,有机质逐步向油气转化。由于在不同深度范围内,各种能源显示不同的作用效果,致使有机质的转化反应性质及主要产物都有明显区别,表明有机质向油气的转化具明显的阶段性。第二章现代油气成因理论1.油气生成的阶段性及特征门限温度:随着埋藏深度的增加,当温度升高到一定的数值,有机质才开始大量转化为石油,这个温度界限称为门限温度。门限深度:与门限温度相对应的深度称为门限深度。第二章现代油气成因理论2.有机成烃是个连续过程分四个阶段:A、生物化学生气阶段B、热催化生油气阶段C、热裂解生凝析气阶段D、深部高温生气阶段第二章现代油气成因理论1).生物化学生气阶段A——成岩作用阶段深度0~1500米,T60℃、低压。以细菌活动为主:原始生物有机质水解微生物酶作用可溶生物单体有机质细菌分解、氧化-CO2、H2O
细菌生化作用-CO2、H2O、CH4(生物成因气)
大部分经聚合和缩合——Kerogen
少量末成熟油高分子正烷烃C22-C34明显奇优势;环烷烃四环显畸峰;芳烃高分子化合物为主。主要产物:生物成因气
Kerogen
少量油第二章现代油气成因理论2).热催化生油气阶段:沉积物埋深H:1500~2500m,温度:60℃~180℃
有机质转化最活跃的因素是热催化作用:粘土矿物作为催化剂,对有机质的吸附能力加大,加快了有机质向石油转化的速度,降低有机质成熟的温度。
热催化作用结果:长链烃类裂解成小分子烃
烯烃含量相对减少,
异构烷烃、环烷烃、芳香烃含量相对增多
其中蒙脱石对干酪根热解烃组成和产率的影响最大,伊利石、高岭石的影响较弱。第二章现代油气成因理论热催化作用使干酪根热降解:杂原子(O、H、S)键破裂产生CO2、H2O、NH3、H2S等挥发性物质逸散,同时获得大量低分子液态烃和气烃,是主要生油时期。国外称为“生油窗”或“液态窗口”。有机质进入油气大量生成的最低的温度界限,称为生烃门限或成熟门限,所对应的深度称为门限深度。干酪根热力催化剂进入生油门限大量石油Ro:0.5~1.3%
原油伴生气:湿气
残余干酪根:H/C↓,O/C↓第二章现代油气成因理论产生的烃类:正烷烃碳原子数及分子量递减,奇数碳优势消失;环烷烃及芳香烃碳原子数递减,多环及多芳核化合物显著减少。需要指出的是:有机质成熟的早晚跟有机质的类型有关,相同条件下,树脂体和高含硫的海相有机质成熟早,腐殖质成熟晚,且以生气为主。第二章现代油气成因理论3).热裂解生凝析气阶段H:3500~4000m,T:180℃~250℃。有机质特征:高温下,剩余的干酪根和已经形成的重烃继续热裂解。主要产物及特征:大量C—C链断裂及环烷烃的开环和破裂,液态烃急剧减少,C25以上趋于零,C1~C8的轻烃将迅速增加。
温度超过了烃类物质的临界温度,在地下呈气态,采到地上反凝结为液态轻质油,并伴有湿气,这是进入了高成熟期。第二章现代油气成因理论4).深部高温生气阶段
H6000~7000m,T250℃
有机质特征:石油潜力枯竭,残余的少量烷基链,已经形成的轻质液态烃和重质气态烃在高温下继续裂解形成大量的热力学上的最稳定的甲烷。干酪根的结构进一步缩聚形成富碳的残余物质——碳沥青或石墨。主要产物及特征:热裂解甲烷。第二章现代油气成因理论第二章现代油气成因理论对不同的沉积盆地而言,由于其沉降历史、地温历史及原始有机质类型的不同,可能只进入了前二
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