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含二茂铁基查尔酮Schiff碱及其金属配合物的合成与结构表征研究
一、引言
1.1研究背景与意义
Schiff碱是一类含有亚胺基(-C=N-)的重要有机化合物,其结构中由于存在亚胺键,可提供孤电子对,使得Schiff碱配体具备良好的配位能力,能够与元素周期表中大部分金属离子形成稳定性各异的配合物。在配位化学的发展进程中,Schiff碱发挥着关键作用,其合成与应用研究长期以来备受关注。研究发现,Schiff碱不仅拥有易于调控的空间构型、多齿的配位能力,还展现出独特的光、电、磁等物理材料性能,在生物活性方面,如抑制超氧阴离子自由基、抑菌、杀菌、抗癌、抗病毒、抗疟疾、除草、调节植物生长、催化及仿酶催化、抗氧化等领域也表现出色。由于其含亚氨基官能团,能够与各种金属离子通过自组装设计合成具有新颖结构及特定性质的配位聚合物,已然成为配位聚合物化学的重要研究课题。并且,Schiff碱及其衍生物作为一类重要的有机配体、化学分析试剂和有机合成中间体,已在分子催化、生物活性、药物分子设计、农药、医药、非线性光学材料、功能材料、分子(离子)识别、腐蚀以及分析领域等方面得到广泛应用。
二茂铁是一种具有独特夹心式结构的过渡金属有机化合物,化学式为C_{10}H_{10}Fe,呈现出红褐色晶体或粉末状。其独特的结构赋予了它诸多优异特性,化学性质稳定,在400^{\circ}C以内不分解,对空气和湿气不敏感。同时,二茂铁及其衍生物具备芳香性、低毒性、氧化还原活性、稳定性、亲油性及生物活性等特点,在众多领域有着广泛应用。例如,在化工领域常被用作催化剂、电化学材料以及有机合成的重要原料;还可作为抗疟疾药物的原料,具备重要的药用价值。在材料领域,是良好的非线形光学材料、液晶材料、导电材料和磁性材料,在聚合化学、医学、电化学及不对称合成等方面也引起了科研人员的极大兴趣。
将二茂铁与Schiff碱结合,合成含二茂铁基的Schiff碱及其金属配合物,这种结合具有创新性和重要的潜在价值。从结构上看,二茂铁的引入丰富了Schiff碱的结构多样性,改变了其电子云分布,可能带来新的物理化学性质。在性能方面,有望综合二茂铁和Schiff碱的优点,如兼具二茂铁的氧化还原活性、稳定性以及Schiff碱良好的配位能力和多样的生物活性。在材料领域,这类新型化合物可能展现出独特的光学、电学、磁学性能,为开发新型功能材料提供了可能,如应用于传感器、光电材料等;在医药领域,或许能凭借其特殊结构和性能,开发出具有更高活性和选择性的抗菌、抗癌、抗结核等药物,为药物研发提供新的方向和思路。
1.2国内外研究现状
在国外,科研人员较早开始对含二茂铁基的化合物进行研究。在合成方法上,不断探索创新,如采用新颖的催化体系和反应条件来提高含二茂铁基查尔酮Schiff碱及其金属配合物的合成产率和纯度。在表征手段方面,除了常规的红外光谱(IR)、核磁共振波谱(^1H-NMR)、元素分析等,还运用高分辨率质谱(HR-MS)、X射线单晶衍射(XRD)等先进技术,对化合物的结构进行精确解析。在性能研究上,深入探究其在光电器件、催化反应、生物医学等领域的应用性能。例如,研究其在有机太阳能电池中作为光敏材料的性能,以及在催化有机合成反应中的催化活性和选择性。
国内对于含二茂铁基查尔酮Schiff碱及其金属配合物的研究也取得了显著进展。在合成方面,优化传统合成路线,探索绿色合成方法,减少反应过程中的环境污染。在表征分析上,结合多种表征技术,全面深入地研究化合物的结构和性质。如利用热重分析(TGA)研究其热稳定性,通过循环伏安法(CV)研究其电化学性质。在应用研究领域,重点关注其在生物医学领域的应用,如研究其抑菌、抗癌等生物活性。
然而,当前研究仍存在一些不足之处。在合成方法上,部分合成路线较为复杂,反应条件苛刻,产率有待进一步提高,且合成过程中使用的一些试剂可能对环境不友好。在表征方面,对于一些复杂结构的配合物,现有的表征技术可能难以完全准确地解析其结构和配位模式。在性能研究方面,虽然在某些领域有一定探索,但对于其作用机制的研究还不够深入。例如,在生物活性研究中,对其抗菌、抗癌的具体作用靶点和作用机制尚不明确。此外,在不同领域的应用研究还不够全面和系统,有待进一步拓展和深入探索。
1.3研究内容与目标
本研究旨在通过一系列实验,合成含二茂铁基查尔酮Schiff碱及其金属配合物,并对其进行全面的表征分析以确定结构和性能。在合成步骤上,首先合成查尔酮,取苯甲醛(0.01mol)和2-氨基甲酮(0.01mol),加入乙醇(50mL)中,在搅拌下反应24小时,生成查尔酮;接着,加入甲醇(30mL)和
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